【正文】 ，陸隨即將 任務(wù)派給了四位工人，兩人一組，分別清洗鹽酸池和次氯酸池。 由于行車安裝質(zhì)量存在問題，剎車不靈，加上加氯設(shè)備本身的缺陷，在處理液氯泄漏過程中，現(xiàn)場(chǎng)人員又未佩帶個(gè)人防護(hù)用品，廠內(nèi)缺乏運(yùn)輸化學(xué)危 險(xiǎn)品的管理制度，危險(xiǎn)物品操作時(shí)現(xiàn)場(chǎng)也無監(jiān)護(hù)措施等，造成了事故的發(fā)生。 對(duì)于氯化氫的防治，應(yīng)做好局部通風(fēng)排毒，同時(shí)加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)。 實(shí)例 3 1987 年 7 月 8 日上午 9 時(shí) 30 分，上海某電化廠按計(jì)劃，由中試室、三車間啟動(dòng) F11 試產(chǎn)裝置。一氧化氮遇光、濕、熱變成二氧化氮。 實(shí)例 1 1985 年 10 月 4 日，上海某冶煉廠五車間鈷粉工段 B 班唐某等 4 人做中班，按崗位分工， 2 人做化工工作 ， 2 人做還原工作，班長(zhǎng)唐某負(fù)責(zé)化工工作，上班后， 4 人一起做好了鈷粉的出爐、篩粉、成品包裝等還原崗位的工作，化工崗位本班的任務(wù)只需加溫加水繼續(xù)溶解、調(diào)整 PH 值。當(dāng)天助理工程師周某在反應(yīng)鍋旁觀察了一天，次日，周感到呼吸困難， 咳粉紅色泡沫狀痰，醫(yī)院診斷為二氧化氮中毒。 本品主要對(duì)上呼吸道有刺激和腐蝕作用，高濃度時(shí)可危及中樞神經(jīng)系統(tǒng)，還可通三叉神經(jīng)末梢的反射作用而引起心 臟停博和呼吸停止。 預(yù)防措施：主要是生產(chǎn)過程中加強(qiáng)密閉化，防止跑、冒、滴、漏，液氨管道、閥門等應(yīng)經(jīng)常檢修，移液膠管應(yīng)定期做耐壓試驗(yàn)，老化者及時(shí)更換，應(yīng)有嚴(yán)格的安全操作規(guī)程，加強(qiáng)對(duì)作業(yè)人員上崗和定期的職業(yè)安全衛(wèi)生知識(shí)培訓(xùn)，重點(diǎn)企業(yè)應(yīng)編制防治氨中毒事故的應(yīng)急救援預(yù)案并組織演練，作業(yè)環(huán)境定期測(cè)定氨濃度，對(duì)工作人員執(zhí)行定期體檢制度。9月 30日上午 10時(shí) 05分，該管道在穿墻的管段部分發(fā)生斷裂，至 11時(shí)左右搶關(guān)閥門的 1小時(shí)內(nèi)，約有 7噸液氨以10kg/cm2的壓力向外沖出，廠區(qū)氨氣彌漫，并累及周圍居民區(qū)。經(jīng)區(qū)級(jí)醫(yī)院職 業(yè)病科診治，診斷為急性氨氣中毒。廠方應(yīng)建立設(shè)備定期檢修制度，輸液用橡膠管應(yīng)作定期強(qiáng)制性耐壓試驗(yàn)，為防老化應(yīng)定期更換，灌裝工人應(yīng) 配備防護(hù)用品并進(jìn)行職業(yè)衛(wèi)生知識(shí)培訓(xùn)。光氣所致急性中毒的臨床表現(xiàn)分為四期：（一）刺激期（立即反應(yīng)期）：吸入光當(dāng)時(shí)即出現(xiàn)嗆咳、胸悶、氣促和眼結(jié)膜刺激癥狀，還可有頭暈、頭痛、惡心等；（二）癥狀緩解期：吸入光氣后一般有 3~24 小時(shí)的癥狀緩解期，這時(shí)刺激期所表現(xiàn)的癥 狀可緩解或消失，但肺部病變?nèi)栽诎l(fā)展；（三）癥狀再發(fā)期：肺部病變逐步發(fā)展為肺水腫，可有怕冷、發(fā)熱、頭昏、煩躁不安、胸悶、氣急、呼吸困難、紫紺、咳嗽、咯粉紅色泡沫樣痰，甚至出現(xiàn)休克等癥狀，此期可持續(xù) 1~3天；（四）恢復(fù)期：經(jīng)積極救治，肺水腫逐漸吸收， 3~4 天后基本恢復(fù)，在恢復(fù)期中可出現(xiàn)植物神經(jīng)功能紊亂。盧接到通知后，未戴任何個(gè)人防護(hù)用品，即進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)，用黑膠布在泄漏處包扎止漏。當(dāng)其吸入光氣后，在場(chǎng)的管理人員也未采取強(qiáng)制措施，送其就診，而是反復(fù)多次進(jìn)入泄漏現(xiàn)場(chǎng)繼續(xù)作業(yè)，任其發(fā)展，結(jié)果延誤了病 情。在生產(chǎn)和使用過程中的職業(yè)危害常見于設(shè)備泄漏或爆炸，或運(yùn)輸裝卸過程中的容器破損，或清洗、檢修帶有殘液的設(shè)備等。 急救處理，首先迅速將中毒病人救移至空氣新鮮處，脫去污染衣服，徹底清洗皮膚，對(duì)刺激反應(yīng)者至少觀察 24~48 小時(shí)，及時(shí)吸氧，給予鎮(zhèn)靜、祛痰及解痙藥物等對(duì)癥治療，眼部受污染時(shí)現(xiàn)場(chǎng)及早用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用 5~10%碳酸氫鈉溶液沖洗，再用可的松與抗生素眼藥水交替滴眼，早期、適量、短程的糖皮質(zhì)激素療法可有效防治肺水腫。 1983年 1月 6日下午 4時(shí)，即泵房操作工謝某上班后啟泵將硫酸二甲酯由儲(chǔ)罐壓料到生產(chǎn)車間約 1個(gè)半小時(shí)后，室內(nèi)嗅及似蔥味的硫酸二甲酯氣體（該工人曾在甲基化工序工作過，熟悉該氣體）。經(jīng)追索，該廠 1981年前發(fā)生類似的生產(chǎn)車間硫酸二甲酯泄漏事故先后達(dá) 10余起。此滲漏點(diǎn)在事故發(fā)生后經(jīng)廠方重新壓料后仔細(xì)查找才得以發(fā)現(xiàn)。 實(shí)例 1 上海某制藥廠 的硫酸二甲酯中毒事故發(fā)生地為氨替匹林中間體工段的泵房間。中度中毒表現(xiàn)為明顯咳嗽、咳痰、氣急、伴有胸悶及輕度紫紺，兩肺有干性羅音或哮喘音可伴散在濕性羅音，胸部 X 線符合支氣管肺炎、間質(zhì)性肺炎或局限性肺泡性肺水腫。 第六節(jié) 硫酸二甲酯中毒 硫酸二甲酯，分子式（ CH3O） 2SO2，無色，略有洋蔥氣味的油狀液體， 18℃以上時(shí)易溶于水， 溶于乙醇和乙醚， 50℃時(shí)的氣霧極易水解生成硫酸和甲醇，稀堿液可使其迅速水解。光氣作為生產(chǎn)原料，廠方是了解其危害性的，并在操作規(guī)程中明確了安全衛(wèi)生防護(hù)措施，但在實(shí)際操作中，管理人員和生產(chǎn)工人均沒有遵章辦事。 1 時(shí) 30 分反應(yīng)結(jié)束，蔡某停機(jī)準(zhǔn)備下班，在交班時(shí)就該情況向中班操作工劉某作了交待，劉隨即向車間值班人員作了匯報(bào)。光氣通常用于有機(jī)合成、制造染料、塑料和其他中間體（如異氰酸酯），制造農(nóng)藥和制藥等行業(yè)，也曾用作軍用毒劑。這些患者分屬五個(gè)單位，可見該起事故影響范圍之廣。 8 29 實(shí)例 3 地處閔行地區(qū)的市機(jī)電局所屬的上海某機(jī)器廠，于 1982 年 6 月 21 日下午 2 時(shí) 30 分，檢修工許某（男， 24 歲）進(jìn)冷飲室為冷凍機(jī)加致冷劑氨水時(shí)，由于加藥用的橡膠管老化破裂，吸入大量氨氣。 事故發(fā)生原因：設(shè)備檢修時(shí)未充分認(rèn)識(shí)到可能發(fā)生的以外事故，工藝調(diào)試前對(duì)有關(guān)設(shè)備未作全面嚴(yán)格檢查以消除隱患，生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)也未按規(guī)范要求配置足夠有效的帶氧防毒面具。 急救處理原則：迅速將患者移至空氣新鮮處，合理吸氧，解除支氣管痙攣，維持呼吸、循環(huán)功能，立即用 8 28 2%硼酸液或清水徹底沖洗污染的眼或皮膚；為防治肺水腫應(yīng)臥床休息，保持安靜，根據(jù)病情及早、足量、短期應(yīng)用糖皮質(zhì)激素，在病程中應(yīng)嚴(yán)密觀察以防病情反復(fù)，注意窒息或氣胸發(fā)生，預(yù)防繼發(fā)感 染，有嚴(yán)重喉頭水腫及窒息預(yù)兆者宜及早施行氣管切開，對(duì)危重病員應(yīng)進(jìn)行血?dú)獗O(jiān)護(hù)。常溫下可加壓成液氨。 因該廠正在籌建中，操作規(guī)章制度尚未建立與完善，作業(yè)工人在未佩戴防毒面具的情況下，將含有氮氧化物氣體的廢渣裝入桶內(nèi)，造成氮氧化物的吸入，并在工作場(chǎng)所吸煙，增加了氮氧化物的吸入量，引起急性輕度氮氧化物中毒。 凡是制造和應(yīng)用硝酸的生產(chǎn)場(chǎng)所，除了加強(qiáng)密閉外，還應(yīng)當(dāng)有充分的抽風(fēng)排毒設(shè)備。 第三節(jié) 氮氧化物中毒 氮氧化物因氧化程度 不同而品種各異，并具有不同的顏色（黃至深棕）和比重。 實(shí)例 2 1988 年 2 月 22 日，上海某洗滌劑廠“ 209”車間烯氯工段，因一 名操作工違反操作規(guī)程，在規(guī)定時(shí)間內(nèi)過量地將三氯化磷注入油堿中，引起罐內(nèi)劇烈反應(yīng)，大量氯化氫氣體冒出，致使附近車間及浴室的 9 名工人不同程度吸入氯化氫氣體，引起不同程度的氯化氫中毒。嚴(yán)重者可引起化學(xué)性肺炎、肺水腫、肺不張等病癥。 8 24 實(shí)例 13 1997年 7月 25 日下午 3 時(shí)左右，上海自來水公司某水廠請(qǐng)上海某控制機(jī)器有限公司（合資企業(yè)）來該廠加氯車間檢修、測(cè)試在線的 DR20K 電子磅稱，下午 3 時(shí) 10 分左右，日班的加 氯工使用氯氣鋼瓶倉(cāng)庫(kù)的 3噸行車，起吊在電子磅稱上的氯氣鋼瓶，由于該行車單邊剎車不靈，致使被吊鋼瓶晃動(dòng)，碰擦相鄰鋼瓶，引起鋼瓶互撞，撞擊到最后一只接在加氯歧管上的鋼瓶，脫離支架，造成 DN10mm 連接管拉脫，引起液氯泄漏，當(dāng)時(shí)在場(chǎng)人員及時(shí)采取措施，關(guān)閉氯氣電動(dòng)閥，切斷加氯機(jī)氯源， 3 時(shí) 45 分左右，漏氯得到控制。中毒原因分析：該公司領(lǐng)導(dǎo)缺乏防護(hù)意識(shí)，鋼瓶清洗方法不當(dāng)．操作工人思想麻痹，未使用個(gè)人防護(hù)用品，這些均是造成中毒的原因。楊某在 8 23 奉城醫(yī)院診斷骨折即送市六醫(yī)院，廠長(zhǎng)朱某因急性重度肺水腫而送縣中心醫(yī)院救治，在現(xiàn)場(chǎng)搶救過程中車間主任朱某及另二名搶救人員因受氯氣刺激感到不適，留觀于醫(yī)院。事故原因：違反安全操作規(guī)程，缺乏安全衛(wèi)生意識(shí)和教育，未使用個(gè)人防護(hù)用具。廠消防隊(duì)員迅速趕至現(xiàn)場(chǎng)搶險(xiǎn)，跑氯得到有效控制。 8月 21 日該公司借用某紡運(yùn)單位的槽車 (包括 1 名駕駛員和裝卸工 )前來運(yùn)走該染化廠 9 噸廢硫酸 (濃度 70%)，并將其中的 7 噸送至有關(guān)工廠進(jìn)行處理，此時(shí)槽車內(nèi)還余 2 噸廢 硫酸。 實(shí)例 2 1984 年 12 月 13 日，上海某化工廠生產(chǎn)漂粉精工段操作工朱某在通漂粉液時(shí)，事先未放置冷水，又未檢查閥門開關(guān)，等到發(fā)現(xiàn) 4 號(hào)氯氣桶飄出強(qiáng)烈刺激的氯氣味時(shí)，桶內(nèi)漿液已經(jīng)外溢，通氯已超過工藝用量。氯氣對(duì)人體的慢性影響主要表現(xiàn)為上呼吸道、眼結(jié)膜、皮膚方面的刺激癥狀及神經(jīng)衰弱綜合證、氯痤瘡，牙齒酸蝕癥等。氯氣有強(qiáng)烈腐蝕性，設(shè)備及容器極易被腐蝕而泄漏。 ②本工程在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)冗^程存在泄漏等事故風(fēng)險(xiǎn)，在采取嚴(yán)格的防護(hù)措施后，事故發(fā)生概率較小，正常情況下硫酸蒸汽壓較低，揮發(fā)性較小，但是其氧化性較強(qiáng)，容易和其它物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，另外在天氣潮濕或下雨天容易形成酸霧，因此仍要從項(xiàng)目建設(shè)和生產(chǎn)、貯運(yùn)等方面積極采取防護(hù)措施，以最大程度減少事故損失，這是確保安全的根本途徑。 ③禁止和其它物質(zhì)混載；汽車運(yùn)輸應(yīng)選擇交通車輛來往少的道路；車輛發(fā)生故障、休息停車時(shí)，要選擇安全的場(chǎng)所。在硫酸儲(chǔ)藏設(shè)備和 輸 酸管線上焊接及進(jìn)行其它明火作業(yè)時(shí)，先要進(jìn)行動(dòng)火前的分析，必要時(shí)將管道和設(shè)備拆開進(jìn)行空氣置換或充分洗滌，分析設(shè)備及管線內(nèi)部氣體含氧量大于 20%時(shí)才可動(dòng)火。 8 16 ④出現(xiàn)硫酸大量泄漏時(shí)，應(yīng)構(gòu)筑圍堤或挖坑收容，用泵轉(zhuǎn)移至槽車內(nèi)，殘余物中和處理。 濃酸的突然泄漏主要是可能對(duì)現(xiàn)場(chǎng)人員造成傷害，在經(jīng)過堵截不發(fā)生流失污染地表水的情況下，由于硫酸的揮發(fā)性較小，在不和其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué) 變化，不遇水產(chǎn)生大量硫酸霧的情況下，對(duì)空氣環(huán)境的影響較小，本次評(píng)價(jià)不對(duì)硫酸泄漏對(duì)空氣環(huán)境的影響進(jìn)行預(yù)測(cè)。附近的群眾馬上撥打電話報(bào)警。 硫酸與空氣接觸后，形成的酸霧飄向附近村莊。當(dāng)晚 7 時(shí) 30 分左右，兩輛吊車同時(shí)起吊肇事車輛，但起吊的鋼絲繩突然斷裂，肇事車輛墜回原處，車內(nèi)大部分硫酸經(jīng)過路坎下的公路涵洞流入了清水江中，頓時(shí)，江面上騰起 30 多米的氣霧 。 ③本系統(tǒng)增加了尾氣吸收裝置，在突然停電時(shí)從吸收工段排出的少量尾氣由于氨水的壓力和液封，基本上被封閉在系統(tǒng)，在電源切換后可迅速起動(dòng)吸收，不會(huì)出現(xiàn)氣體泄漏情況。因此要做好防范工作除了如前所述在工藝上采取相應(yīng)的防范措施，保證達(dá)到工藝設(shè)計(jì)的轉(zhuǎn)化率和吸收率外，還應(yīng)該保證硫酸尾氣的氨水吸收裝置運(yùn)行正常，按其能夠達(dá)到 95％的吸收效率（濃度較高吸收效率高）計(jì)算，尾氣 SO2排放濃度可降至 567 mg/m3，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求；硫酸霧濃度可降至 888 mg/m3，雖然不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，但是排放濃度和排放量大大減小。要盡快 調(diào)整工藝參數(shù)，使轉(zhuǎn)化率恢復(fù)到設(shè)計(jì)指標(biāo)。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速，停止排放 13 分鐘后受影響范圍內(nèi)的濃度值均降至嗅覺閾濃度之下，停止排放 23分鐘后受影響較大的 2600m范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求，停 止排放 37 分鐘后 5500m 范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求。 8 8 預(yù)測(cè)結(jié)果 ① SO2非正常排放預(yù)測(cè)結(jié)果 取非正常排放持續(xù)時(shí)間 T=7200 秒，根據(jù)排氣污染 源工藝條件計(jì)算有效高度，預(yù)測(cè) D 類穩(wěn)定度，平均風(fēng)速 ，非正常產(chǎn)生 SO2排放造成不同時(shí)刻和距離的 SO2擴(kuò)散濃度列于表 85。被二氧化硫、硫酸霧污染的大氣不 僅危害人、畜和植物，而且腐蝕設(shè)備、儀表等暴露在外部的金屬制品。此階段，爐氣直接從爐頂排出；第二階段關(guān)閉爐頂氣蓋，將爐氣引入后續(xù)凈化階段，為該段升溫。 急性口服中毒 ： 可引起消化道灼傷。 毒理性質(zhì) 大鼠經(jīng)口 LD50： 2140 mg/kg（硫酸濃度 ％） ；吸入 LC50： 510 mg/m3/2h。分子量 。與水、醇混合產(chǎn)生大量熱 ,體積縮小。分子量 ： 。長(zhǎng)時(shí)間低濃度接觸者尚可影響味覺，導(dǎo)致其它慢性病變，除鼻炎外，還可致咽炎、喉炎、慢性氣管炎、支氣管炎。 溶解度：水中 %（ 25℃ ）；易于與水混合并氧化成亞硫酸；易溶于甲醇、乙醇；溶于硫酸、醋酸、氯仿和乙醚。影響周圍環(huán)境空氣，危及周圍人群的健康和生命安全。 ① 在生產(chǎn)過程中開車生產(chǎn)、工藝或設(shè)備出現(xiàn)問題都有可能造成硫酸生產(chǎn)尾氣中二氧化硫和三氧化硫超標(biāo)排放。關(guān)于硫酸生產(chǎn)、儲(chǔ)運(yùn)中發(fā)生非正常排放和事故排放的報(bào)道較少，尤其是危害事故的報(bào)道不完整，因此很難從歷史事故調(diào)查分析中確定事故可能發(fā)生的概率。 ① 急性毒性 3050mg/m3 可立即引起眼、鼻、粘膜刺激癥狀和支氣管痙攣及窒息感， 1000mg/m3以上即時(shí)生命危險(xiǎn)， 5000mg/m3以上，立即產(chǎn)生喉頭痙攣、喉頭水腫而窒息。有些伴有氣道反應(yīng)性增高，尖似哮喘樣發(fā)作。凝固點(diǎn) ℃ (100%)、 3℃(98%)。 稀酸能與許多金屬反應(yīng) ,放出氫氣。沸點(diǎn) ℃ 。霧對(duì)粘膜的刺激作用較二氧化硫?yàn)閺?qiáng) ， 主要使組織脫水 ， 蛋白質(zhì)凝固 ， 可造成局部壞死。 眼灼傷 ： 賤入眼內(nèi)可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜潰瘍以至穿孔。根據(jù)投料量、轉(zhuǎn)化率等工藝條件和尾氣氨吸收處理效果（考慮其濃度高時(shí)吸收率較大，濃度低時(shí)吸收率較?。┓治觯煌瑫r(shí)間段情況下的 SO2排放濃度如表 83 所示。 硫酸裝置非正常排放對(duì)環(huán)境的影響預(yù)測(cè)和分析 源強(qiáng)確定 假設(shè)在尾氣氨吸收裝置不起作用的情況下分以下兩種情況確定源強(qiáng)： ①轉(zhuǎn)化率僅 96％（相當(dāng)于一轉(zhuǎn)一吸的轉(zhuǎn)化率）情況下的 SO2排放對(duì)環(huán)境的影響。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速， 8460s時(shí)（停止排放 21 分鐘） 4000m 范圍內(nèi)的值均可滿足 環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn)要求。該廠本次工程采用了氨吸收廢氣治理措施，可以進(jìn)一步控制在轉(zhuǎn)化率低 的情況下，