【正文】 統(tǒng)的硫酸生產(chǎn)裝置中，僅有少量尾氣排放。該罐車司機和跟車操作員二人見狀，未關(guān)閉罐車上的閥門，就逃離現(xiàn)場，導(dǎo)致 500 余公斤硫酸泄漏。 在廠內(nèi)發(fā)生硫酸泄漏的原因可能一是濃酸儲罐發(fā)生泄漏，二是濃酸管道發(fā)生泄漏。裝滿硫酸的容器，汽車槽車、火車槽車及酸罐附近，必須嚴禁吸煙和明火，并且不能用錘子敲打容器和部件，以免發(fā)生火花。因此本次 工程必須設(shè)計、安裝尾氣氨吸收處理裝置，并保證在生產(chǎn)中連續(xù)、正常運行?？人浴⒖忍?、 氣短、胸悶或胸痛，可有輕度發(fā)紺，兩肺有干性或濕性羅音；（ 4）重度中毒：臨床上表現(xiàn)為①咳嗽、咯大量白色或粉紅色泡沫痰，呼吸困難，胸部緊束感，明顯發(fā)紺，兩肺有彌漫性濕羅音；②嚴重窒息；③中、重度昏迷；④卒死；⑤出現(xiàn)嚴重并發(fā)癥，如氣胸、縱隔氣腫等，只要具有其中一項即為重度氯氣中毒。 實例 4 上海某染化廠需要拆遷，在拆遷過程中與浦東某公司達成協(xié)議，由其處理染化廠的廢酸和廢堿。 實例 7 1987 年 9 月 17 日上午 8 時左右，某自來水廠尹某發(fā)現(xiàn)加氯工段氯氣鋼瓶的開關(guān)不能關(guān)緊造成氯氣外逸，隨即上前進行修理，由于吸入外逸的氯氣而發(fā)生中毒。經(jīng)診斷，奚某為急性輕度氯氣中毒，辛某為氯氣吸入。急性中毒多見于意外事故中，主要表現(xiàn)為頭痛、頭昏、惡心、咽痛、眼痛、咳嗽、聲音嘶啞、呼吸困難、胸痛、胸悶，有的有咯血。 事故原因分析：反應(yīng)釜的蒸汽夾套腐蝕留下事故隱患，試生產(chǎn)時未對生產(chǎn)設(shè)備進行全面檢查，思想上對氯化氫泄漏估計不足 。上午 10 時自感胸悶停止工作，下午 5 時胸悶加劇，出現(xiàn)呼吸困難，送市職業(yè)病防治所，診斷為急性輕度氮氧化物中毒。刺激反應(yīng)表現(xiàn)為一過性的眼和呼吸道刺激癥狀，肺部無明顯陽性體征；輕度中毒表現(xiàn)為眼結(jié)膜充血流淚、咽痛、咽部充血水腫、聲音嘶啞、咳嗽、咯痰及 肺部干性羅音，胸部 X 線符合支氣管炎或支氣管周圍炎表現(xiàn)，血氣分析其動脈血氧分壓在呼吸空氣時可低于預(yù)計值 ~（ 10~20mmHg）；中度中毒表現(xiàn)為聲音嘶啞、劇烈咳嗽、伴血絲痰、胸悶、呼吸困難頻速，并有頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、乏力等，輕度紫紺、肺部有干、濕羅音，胸部X 線符合肺炎或間質(zhì)性肺炎表現(xiàn)，血氣分析在低濃度吸氧時（ 50%氧）能維持動脈血氧分壓大于 8kpa（ 60mmHg）；重度中毒表現(xiàn)為劇烈咳嗽、咯大量粉紅色泡沫痰、氣急、胸悶、心悸等，并常有煩躁、惡心、嘔吐或昏迷等，體征呈呼吸窘迫、明顯紫 紺、雙肺滿布干、濕羅音，胸部 X 線符合嚴重肺炎或肺泡性肺水腫，血氣分析在吸高濃度氧（ 50%氧）情況下動脈血氧分壓仍低于 8kpa（ 60mmHg），還伴有嚴重喉頭水腫或支氣管粘膜壞死脫落所致窒息或較重的氣胸或縱隔氣腫或伴較明顯的心、肝、腎的損害。 輸送危險化工品的管道不執(zhí)行定期巡檢制度，查找安全隱患，并及時加以維修，此為該起氨泄漏工廠和環(huán)境、危及人群健康事故的主要起因。由一氧化碳和氯的混合物通過活性碳而制得。 通過調(diào)查，事故的原因主要是企業(yè)安全衛(wèi)生意識淡薄。輕度中毒表現(xiàn)為明顯的眼結(jié)膜及呼吸道刺激癥狀，如羞明、流淚、眼結(jié)膜充血水腫、咳嗽咳痰、胸悶等，兩肺有散在干性羅音或少量濕性羅音，肺部 X 線符合支氣管炎或支氣管周圍炎。 位于泵房墻外壁的硫酸二甲酯輸液管因年久腐蝕裂口，壓料后硫酸二甲酯液由裂口沿墻壁下流，經(jīng)氣化產(chǎn) 8 33 生的氣體幾根管道從穿越墻壁的縫隙逸散入泵房操作室，而致中毒。經(jīng)室內(nèi)檢查未見有氣體滲漏現(xiàn)象，即繼續(xù)工作。 本品屬高毒類，作用與芥子氣相似，第一次世界大戰(zhàn)中曾用作化學毒劑，可影響機體氧化還原酶系統(tǒng)的甲基化反應(yīng)，引起呼吸系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)及肝、腎、心肌損害，具有遲發(fā)性生物效應(yīng)，并是可疑的人類致癌物。值班人員在復(fù)查時發(fā)現(xiàn)總管仍有光氣泄漏，再次吩咐盧進行檢修，盧某又進入現(xiàn)場檢修，發(fā)現(xiàn)管子上有一黃豆大的洞，兩人商量后決定采取臨時措施止漏，以維持中班的正常生產(chǎn)，待明日早班后再調(diào)換管道。 實例 6 1982 年 7 月 14 日上午 10 時，上海某染料化工廠的合成氨車間，液氨槽在放液氨時，由于橡膠管老化，接口處受壓發(fā)生脫落，使大量液氨溢出，操作工盧某（女， 20 歲）在未佩帶防毒面具的情況下在現(xiàn)場處理外逸事故，即發(fā)生咳嗽、咽喉充血等癥狀，經(jīng)醫(yī)院救治診斷為急性氨氣中毒。醫(yī)療救護及消防部門接到報告后最先趕到現(xiàn)場，先救出被困職工、關(guān)閉閥門，后用消防龍頭噴水抑氣，使環(huán)境空氣污染逐漸得到控制。人對氨的嗅覺閾為 ~1mg/m3，濃度 50 mg/m3以上鼻咽部有刺激感和眼部灼痛感，500 mg/m3 以上短時內(nèi)即出現(xiàn)強烈刺激癥狀， 1500 mg/m3 以上可危及生命， 3500 mg/m3 以上可即時死亡。唐某為了增加本班產(chǎn)量，沒有按照工藝技術(shù)操作規(guī)程進行操作，于晚上 8~9 時間在溶液中加了上清液（含有硝酸、草酸、鈷等），在溫度較高的情況下，產(chǎn)生劇烈反應(yīng)，于 9時 10~25 分間大量冒槽，唐某在關(guān)閉蒸氣和上清液閥門時，雙腿被溶液燙傷（二度傷，面積 14%），同時吸入大量氮氧化物氣體和酸霧，呼吸衰竭，中毒窒息死亡。當班反應(yīng)工陳某啟動上 3 號反應(yīng)釜，試驗工徐某、高某啟動氯化氫分離和中和工序，情況均屬正 常。 第二節(jié) 氯化氫中毒 氯化氫， HCl，是一種無色氣體，具有強烈刺激氣味的氣體。這主要是由于胺基物反應(yīng)中需不斷地通入氯氣，因加氯超量，使氯氣經(jīng)安全閥外逸，受當天風向影響，反流入車間，導(dǎo)致周某中毒。廠方加強化學危險品裝卸管理，裝卸現(xiàn)場應(yīng)配置必要的搶修設(shè)備和個人防護用品。該操作工未嚴格按照工藝要求操作，事先未檢查閥門開關(guān)，導(dǎo)致通氯量超過標準，在發(fā)生漿液外漏時，違反常規(guī)用水進行沖洗，造成一起不該發(fā)生的氯氣中毒事故，暴露出患者對安全衛(wèi)生知識方面的薄弱。主要見于電解食鹽，制造各種含氯化合物、造紙、印染及自來水消毒等工業(yè)。 8 18 表 87 工廠突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案框架 序號 項目 內(nèi)容及要求 1 總則 簡述生產(chǎn)過程中涉及物料性質(zhì)及可能產(chǎn)生的突發(fā)事故 2 危險源概況 評述危險源類型、數(shù)量及其分布 3 應(yīng)急計劃區(qū) 生產(chǎn)區(qū)、貯罐區(qū)、鄰區(qū) 4 應(yīng)急組織 工廠：廠指揮部 —— 負責全廠全面指揮 專業(yè)救援隊伍 —— 負責事故控制、救援善后處理 地區(qū)：地區(qū)指揮部 —— 負責工廠附近地區(qū)、全面指揮、救援疏 散，專業(yè)救援隊伍 —— 負責對廠專業(yè)救援隊伍支持 5 應(yīng)急狀態(tài)分類及 應(yīng)急響應(yīng)程度 規(guī)定事故的級別及相應(yīng)的應(yīng)急分類響應(yīng)程度 6 應(yīng)急設(shè)施、設(shè)備與材料 生產(chǎn)裝置： ①防火災(zāi)、防爆炸事故、防中毒應(yīng)急設(shè)施、設(shè)備與材料，主要為消防器材，防毒面具和防護服裝 ②防止原輔材料外溢、擴散 貯存區(qū)： ①防火災(zāi)、爆炸和毒氣泄漏事故應(yīng)急設(shè)施、設(shè)備與材料；主要是消防器材，防毒面具和防護服裝 ②防止原輔材料外溢、擴散 7 應(yīng)急通訊、通知和交通 規(guī)定應(yīng)急狀態(tài)下的通訊方式、通知方式和交通保障、管制措施 8 應(yīng)急環(huán)境監(jiān)測及 事故后評估 由專業(yè)隊伍對事故現(xiàn)場進行偵察監(jiān)測，對事故性 質(zhì)、參數(shù)與后果進行評估，為指揮部門提供決策依據(jù) 9 應(yīng)急防護措施、消除泄 漏措施方法和器材 事故現(xiàn)場：控制事故、防止擴大、漫延及連鎖反應(yīng)、消除現(xiàn)場泄漏物、降低危害；相應(yīng)的設(shè)施器材配備 鄰近區(qū)域：控制火災(zāi)、有毒區(qū)域，控制和消除污染措施及相應(yīng)設(shè)備配備 10 應(yīng)急劑量控制、撤離組織計劃、醫(yī)療救護與公眾健康 事故現(xiàn)場：事故處理人員對毒物的應(yīng)急劑量控制規(guī)定，現(xiàn)場及鄰近裝置人員撤離組織計劃及救護 工廠鄰近區(qū)：受事故影響的鄰近區(qū)域人員及公眾對毒物應(yīng)急劑量控制規(guī)定，撤離組織及救護 11 應(yīng)急狀態(tài)終止與恢復(fù)措 施 規(guī)定應(yīng)急 狀態(tài)終止程度：事故善后處理，恢復(fù)措施，鄰近區(qū)域解除事故警戒及善后恢復(fù)措施 12 人員培訓(xùn)與演練 應(yīng)急計劃制定后，平時安排人員培訓(xùn)及演練 13 公眾教育和信息 對工廠鄰近地區(qū)開展公眾教育、培訓(xùn)與發(fā)布相關(guān)信息 14 記錄和報告 設(shè)置應(yīng)急事故專門記錄，建立檔案和專門報告制度，設(shè)專門部 門和負責管理 15 附件 與應(yīng)急事故有關(guān)的多種附件材料的準備和形成 8 19 環(huán)境風險事故評價結(jié)論 綜合以上分析，本項目事故風險評價得出如下結(jié)論： ①開車點火狀況下由于受工藝條件的影響，轉(zhuǎn)化率較低， SO2排放濃度較大（最大達到 5406mg/m3），但是由于該廠本次項目設(shè)有尾氣氨吸收處理裝置，所以可以達標排放。 ②皮膚接觸后應(yīng)脫去污染的衣服，用大量水迅速沖洗，并給予醫(yī)療護理。泄漏事件 中有 90 人因吸入硫 酸霧而不同程度中毒灼傷，被迅速送往醫(yī)院搶救治療。此次濃硫酸泄漏事故屬全國 罕見 特大事故。 ③根據(jù)對不同生產(chǎn)工況分析，開車過程（五個小時）需要 317kg 液氨，非正常 情況下（兩個小時）需要 417kg 液氨，正常生產(chǎn)時每天需要365kg液氨，因此尾氣處理工段應(yīng)保證液氨的儲備量在 1000kg以上。該廠本次工程采用了氨吸收廢氣治理措施，可以進一步控制在轉(zhuǎn)化率低 的情況下， SO2仍然達標排放。 硫酸裝置非正常排放對環(huán)境的影響預(yù)測和分析 源強確定 假設(shè)在尾氣氨吸收裝置不起作用的情況下分以下兩種情況確定源強： ①轉(zhuǎn)化率僅 96％（相當于一轉(zhuǎn)一吸的轉(zhuǎn)化率）情況下的 SO2排放對環(huán)境的影響。 眼灼傷 ： 賤入眼內(nèi)可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜潰瘍以至穿孔。沸點 ℃ 。凝固點 ℃ (100%)、 3℃(98%)。 ① 急性毒性 3050mg/m3 可立即引起眼、鼻、粘膜刺激癥狀和支氣管痙攣及窒息感， 1000mg/m3以上即時生命危險， 5000mg/m3以上，立即產(chǎn)生喉頭痙攣、喉頭水腫而窒息。 ① 在生產(chǎn)過程中開車生產(chǎn)、工藝或設(shè)備出現(xiàn)問題都有可能造成硫酸生產(chǎn)尾氣中二氧化硫和三氧化硫超標排放。 溶解度：水中 %（ 25℃ ）；易于與水混合并氧化成亞硫酸；易溶于甲醇、乙醇；溶于硫酸、醋酸、氯仿和乙醚。分子量 ： 。分子量 。 急性口服中毒 ： 可引起消化道灼傷。被二氧化硫、硫酸霧污染的大氣不 僅危害人、畜和植物，而且腐蝕設(shè)備、儀表等暴露在外部的金屬制品。停止排放后，環(huán)境濃度下降迅速，停止排放 13 分鐘后受影響范圍內(nèi)的濃度值均降至嗅覺閾濃度之下，停止排放 23分鐘后受影響較大的 2600m范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標準要求，停 止排放 37 分鐘后 5500m 范圍內(nèi)的值均可滿足環(huán)境空氣標準要求。因此要做好防范工作除了如前所述在工藝上采取相應(yīng)的防范措施，保證達到工藝設(shè)計的轉(zhuǎn)化率和吸收率外，還應(yīng)該保證硫酸尾氣的氨水吸收裝置運行正常，按其能夠達到 95％的吸收效率（濃度較高吸收效率高）計算，尾氣 SO2排放濃度可降至 567 mg/m3，達到排放標準要求；硫酸霧濃度可降至 888 mg/m3，雖然不能達到排放標準，但是排放濃度和排放量大大減小。當晚 7 時 30 分左右，兩輛吊車同時起吊肇事車輛，但起吊的鋼絲繩突然斷裂，肇事車輛墜回原處，車內(nèi)大部分硫酸經(jīng)過路坎下的公路涵洞流入了清水江中，頓時，江面上騰起 30 多米的氣霧 。附近的群眾馬上撥打電話報警。 8 16 ④出現(xiàn)硫酸大量泄漏時，應(yīng)構(gòu)筑圍堤或挖坑收容，用泵轉(zhuǎn)移至槽車內(nèi)，殘余物中和處理。 ③禁止和其它物質(zhì)混載；汽車運輸應(yīng)選擇交通車輛來往少的道路；車輛發(fā)生故障、休息停車時，要選擇安全的場所。氯氣有強烈腐蝕性，設(shè)備及容器極易被腐蝕而泄漏。 實例 2 1984 年 12 月 13 日，上海某化工廠生產(chǎn)漂粉精工段操作工朱某在通漂粉液時，事先未放置冷水，又未檢查閥門開關(guān)，等到發(fā)現(xiàn) 4 號氯氣桶飄出強烈刺激的氯氣味時，桶內(nèi)漿液已經(jīng)外溢，通氯已超過工藝用量。廠消防隊員迅速趕至現(xiàn)場搶險，跑氯得到有效控制。楊某在 8 23 奉城醫(yī)院診斷骨折即送市六醫(yī)院，廠長朱某因急性重度肺水腫而送縣中心醫(yī)院救治，在現(xiàn)場搶救過程中車間主任朱某及另二名搶救人員因受氯氣刺激感到不適，留觀于醫(yī)院。 8 24 實例 13 1997年 7月 25 日下午 3 時左右，上海自來水公司某水廠請上海某控制機器有限公司（合資企業(yè)）來該廠加氯車間檢修、測試在線的 DR20K 電子磅稱，下午 3 時 10 分左右，日班的加 氯工使用氯氣鋼瓶倉庫的 3噸行車，起吊在電子磅稱上的氯氣鋼瓶，由于該行車單邊剎車不靈，致使被吊鋼瓶晃動，碰擦相鄰鋼瓶，引起鋼瓶互撞，撞擊到最后一只接在加氯歧管上的鋼瓶，脫離支架，造成 DN10mm 連接管拉脫，引起液氯泄漏，當時在場人員及時采取措施，關(guān)閉氯氣電動閥，切斷加氯機氯源， 3 時 45 分左右，漏氯得到控制。 實例 2 1988 年 2 月 22 日，上海某洗滌劑廠“ 209”車間烯氯工段，因一 名操作工違反操作規(guī)程，在規(guī)定時間內(nèi)過量地將三氯化磷注入油堿中，引起罐內(nèi)劇烈反應(yīng)，大量氯化氫氣體冒出，致使附近車間及浴室的 9 名工人不同程度吸入氯化氫氣體，引起不同程度的氯化氫中毒。 凡是制造和應(yīng)用硝酸的生產(chǎn)場所，除了加強密閉外，還應(yīng)當有充分的抽風排毒設(shè)備。常溫下可加壓成液氨。 事故發(fā)生原因：設(shè)備檢修時未充分認識到可能發(fā)生的以外事故，工藝調(diào)試前對有關(guān)設(shè)備未作全面嚴格檢查以消除隱患，生產(chǎn)現(xiàn)場也未按規(guī)范要求配置足夠有效的帶氧防毒面具。這些患者分屬五個單位，可見該起事故影響范圍之廣。 1 時 30 分反應(yīng)結(jié)束，蔡某停機準備下班，在交班時就該情況向中班操作工劉某作了交待，劉隨即向車間值班人員作了匯報。 第六節(jié) 硫酸二甲酯中毒 硫酸二甲酯，分子式（ CH3O） 2S