07第七講技術創(chuàng)新的突破途徑(完整版)
【正文】 0年代初 Celanese公司乙醛氧化法生產(chǎn)醋酸裝置關閉； 日本 4家公司的同類裝置停工。 71 （ 1）重油催化裂化制輕烯烴（ DCC） 多年積累的催化裂化知識和經(jīng)驗的延伸、擴展，1995年獲國家發(fā)明一等獎， RIPP第一個向國外轉讓的成套技術，第一個列入“ Hydrocarbon Processing”煉油手冊的技術 （ 2） RN1低壓加氫精制催化劑 綜合加氫催化劑文獻、專利知識，并在規(guī)律性研究中有新發(fā)現(xiàn)。 福建煉廠正考慮使用 （ 9） 催化劑制備技術的組合 冶金急冷法與催化劑傳統(tǒng)制法的組合，克服熱穩(wěn)定性差、比表面小等缺點，優(yōu)于 Raney Ni的加氫性能，已用于己內(nèi)酰胺加氫精制等 SRNA4 非晶態(tài)合金加氫催化劑獲 2023年集團公司發(fā)明一等獎 74 （ 10）催化材料與反應工程學科的交叉 將非晶態(tài)合金催化劑與磁穩(wěn)定床反應器相結合，開發(fā)己內(nèi)酰胺加氫精制新工藝， 1萬噸 /年（ φ300mm）工業(yè)示范裝置已成功運轉 3000小時，是具有我國獨立知識產(chǎn)權的新技術 （國內(nèi)外目前無類似專利報道） 75 演講完畢，謝謝觀看！ 。 1997年全國十大科技成就之一，產(chǎn)品一直多年出口美國 72 （ 4） 高溫水熱穩(wěn)定性累托土層柱分子篩的發(fā)現(xiàn) 研究認識鋁交聯(lián)膨潤土水熱穩(wěn)定性差的原因。 ②甲酵的利用 例如．甲醇還原碳化制乙醛 甲醇氧化偶聯(lián)、水解制乙二酵； 甲醉氧化偶聯(lián)制烯烴； 甲酵還原碳化 —還原制乙醇。在化學組成方面有較大變化的材料體系，才有可能形成各種本質(zhì)不同的活件中心祁改變其分布狀態(tài)，才有較多的機會找得較好的催比劑。 RhonePlulenc工藝： H2SO4或 H3PO4為催化劑，苯酚轉化率為 5% Brichima工藝 : Fe 2+ Co 2+, 苯酚轉化率為 5% Enichim工藝：對位 /鄰位選擇性可通過催化劑和工藝條件調(diào)整 其它：鄰位總是高于對位 11 DSM/HPO法制備環(huán)己酮肟工藝 ? 氨氧化制 NOx (鉑 /銠網(wǎng)催化劑 ) NH3 + O2 NOx + H2O ? H3PO4緩沖溶液吸收 NOx制硝酸鹽 3NO2+H2O 2HNO3 +NO ? 氨分解反應 2NH4+ + NO + NO2 2N2 + 2H+ + 3H2O ? 在磷酸緩沖溶液中催化加氫還原硝酸鹽制備磷酸羥胺 NO3+ 2H+ + 3H2 NH3OH+ + 2H2O ? 環(huán)己酮與羥胺反應制備環(huán)己酮肟 NH3OH+ + C6H10O C6H10NOH + H2O + H+ 12 肟化新工藝 原子經(jīng)濟反應 環(huán)己酮＋氨＋雙氧水 環(huán)己酮肟＋水 HTS 溶劑 C6H10O + NH3 + H2O C6H10NOH + H2O 13 2CH 3 C H C H 2 2HOCl CH 3 C H C H 2OH Cl+Cl OHCH 3 C H C H 2++ CH 3 C H C H 2OHClClOHCH 3 C H C H 2 + Ca(OH) 2 CH 3 C H C H 22O++ CaCl 2 2H 2 O丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷 H 2 O 2 C H 3 C H C H 2 H 2 OCH 3 C H C H 2OTS1次氯酸 石灰 廢渣 污水 傳統(tǒng)工藝 —氯醇法： 原子經(jīng)濟性 =31% 綠色工藝 —鈦硅分子篩催化 ： 原子經(jīng)濟性 =76% 1 氯丙醇 2 氯丙醇 14 1977年：新型催化材料 ? 雙金屬催化劑 ? 負載型雙金屬催化劑 ? 石墨夾層化合物的催化性質(zhì) ? 碳化物、氮化物、硼化物 ? 鈣鈦礦型氧化物氧化還原催化劑 ? 白鎢礦結構氧化物 ? 合成層狀硅酸鹽和硅酸鋁 ? 過渡金屬的固體化，無機物載體上的絡合催化劑 ? 酶 ? 整體式催化劑載體 鈦硅分子篩 15 1996年：催化新反應與新材料 李新生 徐杰 林勵吾 ? 合成氣經(jīng)二甲醚制取低碳烯烴 ? 甲烷和二氧化碳轉化制合成氣 ? 甲烷芳烴化反應 ? 甲烷部分氧化制取合成氣 ? 乙烷選擇氧化制乙烯和含氧化合物 ? 固體超強酸 的催化反應、制備與表征 ? 沸石分子篩新材料 – 不同組成的沸石材料 – 不同結構的沸石新材料與 MCM－ 41 – “ 瓶中造船”與沸石新材料 ? 高比表面氮化物 的合成、表征和物化特性 ? 分子自組裝與 納米材料 16 九十年代國際上活躍的新催化材料前沿有： 新結構分子篩，如 Nu—8路 Z—26等分子篩； 雜原子分子篩，如雜原子 ZsM—雜原子 Y型分子篩； 超大充分子篩，如 18元環(huán) vFI—5磷鋁分子篩、首秸型嫁 超微粒分子篩，如超微粒 ZSM “類沸石”晶體硫化物族； 層住粘土、合成層柱分子篩。 ? 20世紀 80年代：具有催化氧化反應特點的 鈦硅分子篩 的發(fā)現(xiàn)，又導致了“原子經(jīng)濟”苯酚氧化制對苯二酚、環(huán)已酮氨氧化制環(huán)已酮肟等廢物“ 零排放”工藝的出現(xiàn) 重要的結論總是源自重要的問題 6 裂化催化劑技術進步的歷史回顧 ? 1928年： 多孔白土 ? 1950年代：無定形硅鋁（ 13 %Al2O3) 高鋁硅鋁（ 25% Al2O3) 半人造法生產(chǎn)硅鋁 (無定性硅鋁 /高嶺土 ) CO2法生產(chǎn)硅鋁 硅鎂（工業(yè)試驗） 硅鋯（研究階段） ? 1962年： ReX/硅鋁小球 7 裂化催化劑的八面沸石時代 ? 漸進
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