【正文】 除個(gè)別外一般不能聚合。 過量10%固化：需乙二胺的量：需二次乙基三胺：。 Pc=，不能交聯(lián)d. Pc= 按統(tǒng)計(jì)法計(jì)算:a. Pc=b. 尼龍1010結(jié)構(gòu)單元的平均分子量為0=169，=0。單體成的環(huán)越穩(wěn)定，則單體越易環(huán)化，而不利于線型縮聚。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物：具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物。 尼龍1010是根據(jù)1010鹽中過量的癸二酸控制相對分子質(zhì)量的。 寫出并描述下列反應(yīng)所形成的聚酯的結(jié)構(gòu)，聚酯結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物相對量有無關(guān)系。 熱塑性樹脂和熱固性樹脂⑨ 平均官能度和凝膠點(diǎn)⑦ 均縮聚、混縮聚和共縮聚⑤ 當(dāng)量系數(shù)和過量分?jǐn)?shù)③ 解釋下列概念① 天然橡膠 M0=68，DP=2941～5882。4．(1) 天然無機(jī)高分子：石棉、金剛石、云母天然有機(jī)高分子：纖維素、土漆、天然橡膠生物高分子：蛋白質(zhì)、核酸(2) 碳鏈聚合物：聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯雜鏈聚合物：聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3) 塑料：PE、PP、PVC、PS橡膠：丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠化學(xué)纖維：尼龍、聚酯、腈綸、丙綸功能高分子：離子交換樹脂、光敏高分子、高分子催化劑5．6. 7.8.①縮聚物：通過縮聚反應(yīng)得到的聚合物。(5) 聚合度：高分子鏈中重復(fù)單元的數(shù)目稱為聚合度。無機(jī)高分子；主鏈和側(cè)基均無碳原子的高分子。6. 寫出下列單體的聚合反應(yīng)式和單體、聚合物的名稱 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO( CH2)5COOH (5) CH2CH2CH2O |__________|7. 寫出下列聚合物的一般名稱、單體、聚合反應(yīng)式，并指明這些聚合反應(yīng)屬于加聚反應(yīng)還是縮聚反應(yīng)，鏈?zhǔn)骄酆线€是逐步聚合？ (1) [ CH2 CH]n | COO CH3 (2) [ CH2 CH]n | OCOCH3(3) [ CH2 C = CH CH2]n | CH3 (4) [NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n (5) [NH(CH2)5CO]n8. 寫出合成下列聚合物的單體和反應(yīng)式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡膠 (5) 順丁橡膠 (6) 聚丙烯腈 (7) 滌綸 (8) 尼龍6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式。5. 各舉三例說明下列聚合物 (1)天然無機(jī)高分子，天然有機(jī)高分子，生物高分子。12. 閱讀自學(xué)內(nèi)容，寫出自己對高分子科學(xué)的認(rèn)識。(2) 碳鏈聚合物：聚合物主鏈完全由碳原子構(gòu)成的聚合物。(4) 結(jié)構(gòu)單元：高分子中多次重復(fù)的且可以表明合成所用單體種類的化學(xué)結(jié)構(gòu)。連鎖聚合：在鏈引發(fā)形成的活性中心的作用下，通過鏈增長、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)在極短時(shí)間內(nèi)形成高分子的反應(yīng)。但反過來，并不是所有的連鎖聚合都是加聚反應(yīng)，如3甲基1丁烯的聚合，反應(yīng)是連鎖聚合，但由于發(fā)生氫轉(zhuǎn)移，其最終產(chǎn)物不是加聚物，不屬于加聚反應(yīng)。② 順丁橡膠 M0=52，DP=4808～5769。 討論下列縮聚反應(yīng)環(huán)化的可能性。 等摩爾二元醇與二元酸在外加酸催化下進(jìn)行縮聚，=。1合成下列無規(guī)和嵌段共聚物：1不飽和聚酯樹脂的主要原料為乙二醇、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐，試說明三種原料各起什么作用，比例調(diào)整的原則。轉(zhuǎn)化率：參加反應(yīng)的單體分子數(shù)與初始投料單體分子數(shù)之比。過量分?jǐn)?shù)：過量單體的過量分子數(shù)與不過量單體的分子數(shù)之比。不平衡縮聚:通常指平衡常數(shù)大于103的縮聚反應(yīng)，或根本不可逆的縮聚反應(yīng)。e.f.凝膠點(diǎn)：開始出現(xiàn)凝膠時(shí)的臨界反應(yīng)程度。官能度；一個(gè)分子上參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)。熱固性樹脂：體型縮聚中形成的線型和支鏈型預(yù)聚物可熔融塑化，受熱后經(jīng)固化反應(yīng)形成體型聚合物。b. 5．封閉體系：=1/（1P）= K1/2+ 1，P=，=33。 Pc=c. CH2=CHCl， CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2， CH2=CHCH3， CH2=C(CH3)2， CH2=CHC6H5， CF2=CF2， CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)CH=CH2。假定無鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，試計(jì)算歧化終止與偶合終止的相對量。時(shí)間(hr)0DCPD濃度（mol/L） （3）比較Ri、Rp、Rt的大小。，在60 OC下研究苯乙烯聚合。已知[I]= mol/L，f=，kd = 106s1，kP = 176 L/mol求： （1）甲基丙烯酸甲酯在60 OC下的kp2/kt值。(2) 共軛效應(yīng)：取代基在單體中存在共軛效應(yīng)，而形成聚合物后，共軛作用消失，共軛效應(yīng)使內(nèi)能降低，從而使聚合熱降低。聚合解聚平衡時(shí)的殘存單體濃度稱為平衡單體濃度。3. 解：自由基聚合：通過自由基引發(fā)進(jìn)行鏈增長得到高聚物的聚合反應(yīng)。(8)(10)CH2=C(CH3)CH=CH2，共軛體系，π電子流動性大，發(fā)生自由基、陰離子、陽離子聚合。 ClCH=CHCl，不能，結(jié)構(gòu)對稱，極化度低，且位阻大。 CH3CH=CHCH3，不能，結(jié)構(gòu)對稱，極化度低，且位阻大。 CH2=CHOCOCH3，能，羰基產(chǎn)生吸電誘導(dǎo)作用而氧產(chǎn)生給電子共軛作用，二者作用相抵，只能自由基聚合。 對單取代乙烯，空間位阻小，可以聚合；對于1,1二取代乙烯，一般情況下，取代基體積不大，空間位阻小，同時(shí)不對稱結(jié)構(gòu)使之更易極化，故1,1二取代乙烯也可聚合；1,2二取代乙烯，主要是結(jié)構(gòu)對稱的兩端取代基的空間位阻要比單端二取代的位阻大得多，使之難以聚合。因此，從反應(yīng)一開始有自由基生成時(shí)，聚合物分子量就很大，反應(yīng)過程中任一時(shí)刻生成的聚合物分子量相差不大。 偶氮二異丁腈： 偶氮二異庚腈：(2)13. 解：根據(jù)數(shù)據(jù)作㏑（[I]0/[I]）與時(shí)間t的關(guān)系圖，由圖得kd=104S1，t1/2=。 問：可通過引發(fā)劑分解反應(yīng)速率常數(shù)kd、分解活化能Ed、分解半衰期t1/殘留分率[I]/[I]0來判斷引發(fā)劑活性，一般而言，在相同反應(yīng)條件下，kd越大，Ed越小，t1/2越小，[I]/[I]0越小，引發(fā)劑活性越高。18. 解：熱引發(fā)：Rp∝[I]0 ；熱引發(fā)和引發(fā)劑引發(fā)并存：Rp∝[I]0～ ；引發(fā)劑引發(fā)，單雙基終止并存；Rp∝[I]～1 ；引發(fā)劑引發(fā)，單基終止：Rp∝[I]0。S；kt=107L/mol③23. 解：當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后，隨轉(zhuǎn)化率增加，聚合速率自動加快，這一現(xiàn)象稱為自動加速現(xiàn)象。25. 解:①26. 解：氯乙烯懸浮聚合時(shí)，選用高活性和中等活性引發(fā)劑并用的引發(fā)體系。②沒有鏈轉(zhuǎn)移時(shí)，=ν/（C/2 + D）；有鏈轉(zhuǎn)移時(shí)，1/=（C/2 + D）+ CM + CI[I]/[M] + CS[S]/[M] + CP[P]/[M]。34. 答案：=5058。② kpktr，kakp 為調(diào)節(jié)聚合。④ 問：當(dāng)體系存在阻聚雜質(zhì)時(shí)，開始形成的自由基與雜質(zhì)反應(yīng)失去活性，使聚合初期聚合速率為零。 引發(fā)體系 單體解釋下列概念離子對 異構(gòu)化聚合 活性聚合推導(dǎo)聚合反應(yīng)速率和聚合度的表達(dá)式。苯乙烯為300g。單體的轉(zhuǎn)化率為100%。；（4）用萘鈉引發(fā)聚合的產(chǎn)物的單分散性；（5）nC4H9Li引發(fā)聚合的產(chǎn)物的單分散性。5．kp=(l/mol 問：。增加。陰離子聚合（活性）：聚合物分子量隨時(shí)間增加而增加，二者有如下關(guān)系：㏑[1/（1a）]=k’t（a、k’為常數(shù)）。第五章 配位聚合習(xí)題，如何評價(jià)聚合物的立構(gòu)規(guī)整性？： (1) CH2=CHCH3 (2) CH2CHCH3 O (3) CH2=CHCH=CH2 (4) CH2=CHCH=CHCH3 CH3 (5) CH2 =CCH=CH2（絡(luò)合聚合、插入聚合），定向聚合（有規(guī)立構(gòu)聚合），ZieglerNatta聚合的特點(diǎn)，相互關(guān)系。，這兩種機(jī)理各解釋了什么問題及存在的主要不足。 可用聚合物的立構(gòu)規(guī)整度來評價(jià)。②ZieglerNatta聚合分析同上。②8．①③ 用氫氧負(fù)離子或烷氧負(fù)離子引發(fā)環(huán)氧化物的聚合反應(yīng)常在醇的存在下進(jìn)行，為什么？醇是如何影響相對分子質(zhì)量的？ 用方程式表示環(huán)醚、環(huán)縮醛在聚合反應(yīng)中發(fā)生的尾咬、擴(kuò)環(huán)反應(yīng)。1. 試討論環(huán)狀單體環(huán)的大小與開環(huán)聚合反應(yīng)傾向的關(guān)系。除六元環(huán)烷烴外，其他環(huán)烷烴的聚合可行性為：三元環(huán)，四元環(huán)＞八元環(huán)＞五元環(huán)，七元環(huán)。解：在氧化丙烯的負(fù)離子開環(huán)聚合過程中，由于存在副反應(yīng)如交換反應(yīng)、向單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)等，使得聚合物的相對分子質(zhì)量降低，僅能得到低聚物。在醇存在下，增長鏈與醇之間可發(fā)生交換反應(yīng)：4.氧化丙烯 ε吡咯烷酮（ε己內(nèi)酰胺）δ戊內(nèi)酰胺乙烯亞胺八甲基環(huán)四硅氧烷硫化丙烯三氧六環(huán)氧雜環(huán)丁烷 哪種引發(fā)體系能使上述單體聚合？用化學(xué)方程式寫出每一聚合反應(yīng)的機(jī)理。完成引發(fā)反應(yīng)。（2） 能夠以BF3H2O及H2SO4引發(fā)聚合的單體為：氧化丙烯、ε己內(nèi)酰胺、δ戊內(nèi)酰胺、八甲基環(huán)四硅氧烷、乙烯亞胺、硫化丙烯、三氧六環(huán)、氧雜環(huán)丁烷。增長：（d）（3）能夠以NaOC2H5引發(fā)聚合的單體有氧化丙烯、八甲基環(huán)四硅氧烷、硫化丙烯、三氧六環(huán)等，具體引發(fā)聚合機(jī)理類似于前述（1）。（b）氨基酸本身的縮聚反應(yīng)： 給出合成下列各種聚合物所需的環(huán)狀單體、引發(fā)劑和反應(yīng)條件： （a）解：（a）以胺、醇鹽、氫氧化鈉等為催化劑引發(fā)聚合。 出并描述下列反應(yīng)所形成的聚酯的結(jié)構(gòu)，聚酯結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物相對量有無關(guān)系。 用等物質(zhì)量的二元酸和二元醇制備為100的聚酯：① ① 若加入1%摩爾的甲醇，并要控制聚酯的為100，此時(shí)反應(yīng)程度應(yīng)為多少？12. 12. 求凝膠點(diǎn)。15. 15.5. 醋酸乙烯和醋酸烯丙基分別以AIBN在CH3OH中引發(fā)聚合。 如果某一自由基聚合反應(yīng)的鏈終止反應(yīng)完全是偶合終止，估計(jì)在低轉(zhuǎn)化率下所得聚合物的分子量的分布指數(shù)是多少？在下列情況下，聚合物的分子量分布情況會如何變化？a) 加入正丁硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑；b)14.用滲透壓法測得其分子量為831 500（已知60℃下BPO的半衰期為48小時(shí)，104，試求a) a) 甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt；b) b)16. 苯乙烯（M）在甲苯（S）中熱聚合，不同[S]/[M]配比下，于低轉(zhuǎn)化率下測得下列數(shù)據(jù)：[S]/[M]1033. 18. 5. 20. 7. 22. 9. 24. 11. 26. 求此溫度下溶劑甲苯的Cs；要制得平均聚合度為21000的聚苯乙烯，[S]/[M]應(yīng)為多少？18. 下列哪一種方法對增加聚合物的生成速率有利：a、增加溫度 b、增加引發(fā)劑濃度。 轉(zhuǎn)化率和時(shí)間的關(guān)系；(2) (2)S，反應(yīng)體系中單體的濃度為200g/L。假如用水終止的和繼續(xù)增長的聚苯乙烯的分子量分布指數(shù)均是1，試計(jì)算：（2） （1）單體總量是150g。第五章 配位聚合試求該聚丙烯的全同聚合指數(shù)。 如要維持⑵中算得的F1，變化不超過5%，則需控制轉(zhuǎn)化率為多少?
。 合成組成為M2〈M1的共聚物是否可能？(2) (2)1． 乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中進(jìn)行共聚合。 光學(xué)異構(gòu)、幾何異構(gòu)和構(gòu)象異構(gòu)2． 有規(guī)立構(gòu)聚合和立構(gòu)選擇聚合③ 簡要解釋以下概念和名詞①若使共聚物的組成（苯、丁比）為S/B=40/60（重量比），數(shù)均相對分子質(zhì)量1105。 最后所得聚合物的相對分子質(zhì)量分布指數(shù)。10. 一個(gè)雙基終止的自由基聚合反應(yīng)，經(jīng)實(shí)驗(yàn)測定，在形成聚合物后，求歧化終止和偶合終止各占多少百分比？19. 設(shè)f=1，試求上述兩種配方的轉(zhuǎn)化率均達(dá)10％時(shí)所需要的時(shí)間比。其中α－甲基苯乙烯的聚合熱更低，試解釋。 苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)。 在自由基聚合反應(yīng)中，調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。6. OCH2CH215. 寫出下列聚合物合成時(shí)所用的原料、合成反應(yīng)式和聚合物的主要特性和用途。 NHCOO③ 要合成分子鏈中由以下特征基團(tuán)的聚合物，應(yīng)選用