【正文】 62~2885)足夠的聚合度，才能達到一定強度，弱極性要求較高聚合度。根據(jù)分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但兩者并無嚴格的界限，一般低聚物的分子量在幾千以下，而高聚物的分子量總要在萬以上。如果用2種單體縮聚成縮聚物，則由2種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成重復(fù)單元。在聚合過程中，單體往往轉(zhuǎn)變成結(jié)構(gòu)單元的形式，進入大分子鏈，高分子由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成。答：合成高分子多半是由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成的聚合物。選擇其常用分子量，計算聚合度。大部分縮聚屬于逐步聚合機理，但兩者不是同義詞。開環(huán)聚合物與單體組成相同，無副產(chǎn)物產(chǎn)生，類似加聚；多數(shù)開環(huán)聚合物屬于雜鏈聚合物，類似縮聚物。帶有潛在官能團的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后固化。塑料性能要求介于纖維和橡膠之間，種類繁多，從接近纖維的硬塑料（如聚氯乙烯，也可拉成纖維）到接近橡膠的軟塑料（如聚乙烯，玻璃化溫度極低，類似橡膠）都有。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限溫度，是橡膠（如順丁橡膠、天然橡膠等）的使用下限溫度。a. 乙醇：21體系不能形成聚合物，生成己二酸二乙酯。⑴. 己二酸和己二醇：形成線形聚酯。選定下列單體中的值，判斷其成環(huán)傾向。7. 簡述線形縮聚的逐步機理，以及轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)程度的關(guān)系。根據(jù)其大小，可將線型縮聚大致分成三類：①平衡常數(shù)小，如聚酯化反應(yīng)，K≈4，低分子副產(chǎn)物水的存在對聚合物相對分子質(zhì)量影響很大，應(yīng)除去。CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2答：CH2=CHCl：適合自由基聚合，Cl原子是吸電子基團，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。3. 下列單體能否進行自由基聚合，并說明原因。CF2=CFCl：能，結(jié)構(gòu)不對稱，F(xiàn)原子小。這是由于凝膠效應(yīng)所致，體系的粘度增大，使鏈終止過程中鏈的重排受阻，鏈自由基雙基終止速率降低，同時鏈增長速率變化不大，導(dǎo)致自動加速。⑶ 甲基丙烯酸甲酯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，為，其終止方式主要是正常終止為主。⑵. 交替共聚物：共聚物中MM2兩單元嚴格交替相間。⑴. 定義：競聚率為均聚增長和共聚增長速率常數(shù)之比。7. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯酯、丙稀腈等等單體與丁二烯共聚，交替傾向的次序如何？說明原因。由于PMMA在單體中的溶解情況相對較差，凝膠效應(yīng)產(chǎn)生較早，預(yù)聚合的轉(zhuǎn)化率可以至10％～20％，這時體積部分收縮，體系已具備一定的粘度，不易漏膜。⑵. 引發(fā)、增長和終止的情況和場所和特征：①引發(fā)：水相引發(fā)，難溶于水的單體，以膠束成核為主。③單體液滴的變化：隨著聚合的進行單體不斷進入乳膠粒，轉(zhuǎn)變成聚合物，單體液滴的體積會逐漸變小，到單體液滴全部消失為止，聚合即進入降速階段。⑶. 液滴成核：一是選用水溶性引發(fā)劑，單體液滴較小，單體液滴的比表面積與膠束相似時，液滴吸附自由基后成核，而后發(fā)育成乳膠粒。陽離子Cl的親核性過強，易與陽離子加成，很少采用。① 陰離子聚合：對聚合速率和聚合度的影響：陰離子聚合的聚合速率方程和聚合度的表達式為：陰離子聚合則是快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉(zhuǎn)移。對聚合度的影響：陽離子聚合的聚合度為：由于陽離子聚合的特點是快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止。4 聚合溫度對立構(gòu)規(guī)整性有何影響？溫度對離子對形態(tài)的影響：離子對離解平衡常數(shù)K，隨溫度的升高而降低，自由離子濃度也相應(yīng)降低。絡(luò)合聚合與配位聚合是同義語，但“配位”一詞更為明確。② 引發(fā)劑體系/規(guī)立構(gòu)聚合物，等：序號引發(fā)劑體系規(guī)立構(gòu)聚合物光學(xué)活性分子式⑴αTiCl3/AlEt2Cl全同聚丙烯有⑵//無⑶Ni(nap)2/AliBu3/BF3因此，乙丙三元膠分子主鏈上有雙鍵，可用硫和有機硫化物進行交聯(lián)。解：乙烯醇是假想單體，其不穩(wěn)定，會迅速異構(gòu)成乙醛。指配位聚合（絡(luò)合聚合）機理中的一個基元反應(yīng)。8. 甲基丙烯酸甲酯分別在苯、四氫呋喃、硝基苯中用萘鈉引發(fā)聚合。另外控制溫度也可以控制分子量，一般，低溫向單體轉(zhuǎn)移為主，高溫向溶劑轉(zhuǎn)移為主。因此，控制引發(fā)劑的濃度和單體的濃度，既能控制聚合速率，也能控制聚合度。2 存在形式的影響因素：①溶劑的影響：溶劑的極性和溶劑化能力等性質(zhì)對離子對的緊密程度和離解程度有很大的影響，一般溶劑的介電常數(shù)（或極性）愈大，離解度愈大；電子給予指數(shù)愈大，溶劑化能力愈大，離解度愈大，自由離子和離子對的比例增大；②反離子的性質(zhì)：非極性溶劑，反離子的體積大，離子對疏松；極性溶劑，反離子的半徑越小，離子對越疏松；③溫度的影響：離子對離解平衡常數(shù)K，隨溫度的降低而增加，自由離子也相應(yīng)增加。二是選用油溶性引發(fā)劑時，單體液滴內(nèi)溶有引發(fā)劑，可以就地引發(fā)聚合，類似液滴內(nèi)的本體聚合，類似于微懸浮聚合。在整個階段由于乳膠粒數(shù)不斷增加，聚合速率也不斷增加，這時的單體液滴數(shù)不變，但體積不斷縮??；②.恒速階段，自膠束消失開始，到單體液滴消失為止。②增長：當自由基進入乳膠粒后，與其中的單體發(fā)生增長反應(yīng)。②.聚合階段為配合散熱，控制較低的聚合溫度（40~50℃），以降低聚合速率，采用薄形平板模，有利于散熱，防止氣泡的產(chǎn)生，這一階段的轉(zhuǎn)化率可以到90%以上。由此交替共聚的次序為：馬來酸酐丙稀腈丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯醋酸乙烯酯苯乙烯甲基丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯苯乙烯馬來酸酐醋酸乙烯酯丙稀腈丁二烯馬來酸酐：；醋酸乙烯酯：；丁 二 烯：馬來酸酐丁二烯體系：， 醋酸乙烯酯丁二烯體系：，第五章2. 本體法制備有機玻璃和通用級聚苯乙烯，比較過程特征，說明如何解決散熱問題、保證產(chǎn)品品質(zhì)。時，低轉(zhuǎn)化階段的約是多少？①.④.⑤.⑥. ，屬有恒比點的非理想共聚，組成曲線相對于恒比點對稱。⑶. 嵌段共聚物：由較長的M1鏈段和另一較長的M2鏈段構(gòu)成的大分子，每一鏈段可長達幾百至幾千結(jié)構(gòu)單元，這一類稱作AB型嵌段共聚物。17. 動力學(xué)鏈長的定義是什么？與平均聚合度的關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對動力學(xué)鏈長和聚合度有何影響？動力學(xué)鏈長是指一個活性種從引發(fā)到終止所消耗的單體分子數(shù)。以本體聚合為例，苯乙烯是其聚合物的良溶劑，其出現(xiàn)自動加速的轉(zhuǎn)化率較高，約為50％，甲基丙烯酸甲酯的是其聚合物的不良溶劑，其自動加速的轉(zhuǎn)化率較低，在約大于10％時出現(xiàn)，而氯乙烯單體在聚合時由于聚氯乙稀氯乙烯是部分互溶體系，氯乙烯溶脹體中單體的含量約為30％，類似于沉淀聚合，凝膠效應(yīng)