【正文】 OEt2順1,4無VCl3/AlEt3反1,4無MoCl5/AliBu2OR1,2加聚有⑸Co(acac)2/ AlEt2Cl間同順式有Ti(OBu)4/ AlEt3全同順式有VCl3/ AlEt3全同反式/Co(acac)2/ AlEt2Cl間同1,2有⑹Zn Et2/CH3OH/R/S=50/506．解：引發(fā)劑單體立構(gòu)規(guī)整聚合物⑴nC4H9Li/正己烷丁二烯、配位聚合/40%順1,4⑵（萘+鈉）/四氫呋喃丁二烯配位聚合⑶TiCl4Al(C2H5)3乙烯、丙烯、丁二烯丁二烯順1,4/反1,4=50/50⑷αTiCl3Al(C2H5)2Cl丙烯、乙烯配位聚合/90%全同立構(gòu)聚丙烯⑸лC3H5NiCl丁二烯順1,4⑹(лC4H7)2Ni丁二烯第九章（）5. 從醋酸乙烯酯到維尼綸纖維，需經(jīng)過哪些反應(yīng)？寫出反應(yīng)式、要點和關(guān)鍵。因此，隨聚合溫度的升高，形成立構(gòu)規(guī)整性聚合物的傾向增加。陰離子聚合的引發(fā)劑，能很快的轉(zhuǎn)變成活性中心各活性中心活性相同，以相同的速度同時引發(fā)單體增長、增長過程中無引發(fā)反應(yīng)，活性中心數(shù)保持不變，無終止。類似于膠束成核。引發(fā)在水相發(fā)生，引發(fā)劑在水相中分解產(chǎn)生初級自由基，在水相中增長成短鏈自由基，短鏈自由基沉淀出來、與初級自由基一起被增溶膠束捕捉，完成膠束成核過程。（提示：如無競聚率數(shù)據(jù)，可用 值）⑴. 當(dāng)時表現(xiàn)為交替共聚，因此，可以從 的程度來判斷兩單體交替共聚的傾向大?、? 從值差值的大小來判斷，值相差較大的單體，交替共聚的傾向大。苯乙烯～馬來酸酐共聚物屬于這一類。單體的種類不同，聚合物在單體中的溶解情況不同，凝膠效應(yīng)也不同，三種單體出現(xiàn)自動加速的轉(zhuǎn)化率不同，即自動加速的程度不同。CH2=C(C6H5)2 ClCH=CHCl CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3CH2=CHOCOCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH3CH=CHCOOCH3 CF2=CFCl答：CH2=C(C6H5)2：不能，兩個苯基取代基位阻大小。②平衡常數(shù)中等，如聚酰胺化反應(yīng)，K≈300～500，水對聚合物相對分子質(zhì)量有所影響。在線形縮聚時，單體及中間產(chǎn)物有成環(huán)傾向，一般，五、六元環(huán)的結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，易成環(huán)；另外單體濃度對成環(huán)傾向也有影響，因成環(huán)是單分子反應(yīng)，縮聚是雙分子反應(yīng)，因此，低濃度有利于成環(huán)，高濃度有利于線形縮聚而成鏈。b. 乙二醇：22體系形成線形聚合物，即聚己二酸乙二醇酯。低密度聚乙烯結(jié)構(gòu)簡單，結(jié)晶度高，才有較高的熔點（130℃）；較高的聚合度或分子量才能保證聚乙烯的強度。5. 寫出下列單體的聚合反應(yīng)式，以及單體、聚合物的名稱。聚合物結(jié)構(gòu)式（重復(fù)單元）聚氯乙烯[CH2CHCl] n聚苯乙烯[CH2CH(C6H5)]n滌綸[OCH2CH2O在烯類加聚物中，單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元相同，與單體的元素組成也相同，但電子結(jié)構(gòu)卻有變化。從另一角度考慮，大分子可以看作1條大分子鏈，而聚合物則是許多大分子的聚集體。屬于非縮聚的逐步聚合。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性。熔點是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度。但可作為聚氨酯的預(yù)聚物、藥物載體、可降解的縫合線等。⑴. 線型縮聚反應(yīng)的逐步性縮聚反應(yīng)形成聚合物是官能團之間相互反應(yīng)的結(jié)果。CH2=CHCN：自由基及陰離子聚合，CN為吸電子基團。（）不是。17. 動力學(xué)鏈長的定義是什么？與平均聚合度的關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對動力學(xué)鏈長和聚合度有何影響？動力學(xué)鏈長是指一個活性種從引發(fā)到終止所消耗的單體分子數(shù)。時，低轉(zhuǎn)化階段的約是多少？①.④.⑤.⑥. ，屬有恒比點的非理想共聚，組成曲線相對于恒比點對稱。②.聚合階段為配合散熱，控制較低的聚合溫度（40~50℃），以降低聚合速率，采用薄形平板模，有利于散熱，防止氣泡的產(chǎn)生，這一階段的轉(zhuǎn)化率可以到90%以上。在整個階段由于乳膠粒數(shù)不斷增加，聚合速率也不斷增加，這時的單體液滴數(shù)不變，但體積不斷縮小；②.恒速階段，自膠束消失開始，到單體液滴消失為止。2 存在形式的影響因素：①溶劑的影響：溶劑的極性和溶劑化能力等性質(zhì)對離子對的緊密程度和離解程度有很大的影響，一般溶劑的介電常數(shù)（或極性）愈大，離解度愈大；電子給予指數(shù)愈大，溶劑化能力愈大，離解度愈大，自由離子和離子對的比例增大；②反離子的性質(zhì)：非極性溶劑，反離子的體積大，離子對疏松；極性溶劑，反離子的半徑越小，離子對越疏松；③溫度的影響：離子對離解平衡常數(shù)K，隨溫度的降低而增加，自由離子也相應(yīng)增加。另外控制溫度也可以控制分子量，一般，低溫向單體轉(zhuǎn)移為主，高溫向溶劑轉(zhuǎn)移為主。指配位聚合（絡(luò)合聚合）機理中的一個基元反應(yīng)。因此，乙丙三元膠分子主鏈上有雙鍵，可用硫和有機硫化物進行交聯(lián)。絡(luò)合聚合與配位聚合是同義語，但“配位”一詞更為明確。對聚合度的影響：陽離子聚合的聚合度為：由于陽離子聚合的特點是快引發(fā)，快增長，易轉(zhuǎn)移，難終止。陽離子Cl的親核性過強，易與陽離子加成，很少采用。③單體液滴的變化：隨著聚合的進行單體不斷進入乳膠粒，轉(zhuǎn)變成聚合物，單體液滴的體積會逐漸變小，到單體液滴全部消失為止，聚合即進入降速階段。由于PMMA在單體中的溶解情況相對較差，凝膠效應(yīng)產(chǎn)生較早，預(yù)聚合的轉(zhuǎn)化率可以至10％～20％，這時體積部分收縮，體系已具備一定的粘度，不易漏膜。⑴. 定義：競聚率為均聚增長和共聚增長速率常數(shù)之比。⑶ 甲基丙烯酸甲酯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，為，其終止方式主要是正常終止為主。CF2=CFCl：能，結(jié)構(gòu)不對稱，F(xiàn)原子小。CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2答：CH2=CHCl：適合自由基聚合，Cl原子是吸電子基團，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。7. 簡述線形縮聚的逐步機理，以及轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)程度的關(guān)系。⑴. 己二酸和己二醇：形成線形聚酯。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限溫度，是橡膠（如順丁橡膠、天然橡膠等）的使用下限溫度。帶有潛在官能團的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后固化。大部分縮聚屬于逐步聚合機理，但兩者不是同義詞。答：合成高分子多半是由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成的聚合物。如果用2種單體縮聚成縮聚物，則由2種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成重復(fù)單元。CO(CH2)4CO]n聚丁二烯[CH2CH=CHCH2 ]n天然橡膠[CH