【正文】 2CH=C(CH3)CH2]n聚合物分子量/萬結(jié)構(gòu)單元分子量/萬DP=n特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~30104800~2400960~2900(962~2885)足夠的聚合度，才能達到一定強度，弱極性要求較高聚合度。屬于加聚、縮聚還是開環(huán)聚合，連鎖聚合還是逐步聚合？答：序號單體聚合物加聚、縮聚或開環(huán)聚合連鎖、逐步聚合aCH2=C(CH3)2異丁烯聚異丁烯加聚連鎖bNH2(CH2)6NH2己二胺、HOOC(CH2)4COOH己二酸聚已二酰己二胺，尼龍66縮聚逐步cNH(CH2)5CO己內(nèi)酰胺└————┘尼龍6開環(huán)逐步（水或酸作催化劑）或連鎖（堿作催化劑）dCH2=C(CH3)CH=CH2異戊二烯聚異戊二烯加聚連鎖7. 寫出下列聚合物的單體分子式和常用的聚合反應(yīng)式：聚丙烯腈、天然橡膠、丁苯橡膠、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。聚氯乙烯含有極性的氯原子，強度中等；但屬于非晶型的玻璃態(tài)，玻璃化溫度較低。 d. 苯胺：21體系不能形成聚合物，生成己二酰二苯胺。甘氨酸形成甘氨酸酐。不同的縮聚反應(yīng)，其可逆平衡程度有明顯的差別。CH2=C(CH3)C2H5：不能，二個推電子基，只能進行陽離子聚合。鏈終止方式與單體的種類和聚合溫度有關(guān)，一般偶合終止的活化能低，低溫有利于偶合終止，升高溫度，歧化終止增多。也有ABA型（如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物SBS）和（AB）。①. 苯乙烯：存在散熱問題，分為預(yù)聚合、聚合兩個階段。增長反應(yīng)在乳膠粒內(nèi)進行，自由基處在被隔離狀態(tài)，自由基的壽命延長，使同步增長的鏈增多，聚合速率加快，聚合度也增加。⑷.區(qū)別：膠束成核水相成核液滴成核難溶于水的單體，在水中形成短鏈自由基并沉淀，完成成核。另外，選擇極性和溶劑化能力大的溶劑，使離子對疏松，也可以提高聚合反應(yīng)速率，但立構(gòu)規(guī)整性會降低。試問在哪一種溶劑中聚合速率最大？ 在陰離子聚合中，溶劑的極性愈大，表觀增長速率常數(shù)也愈大。通常聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯酯經(jīng)水解或醇解來制備的。光學(xué)異構(gòu)——①分子式、構(gòu)造式相同，構(gòu)型不同而旋光性能不同的同分異構(gòu)現(xiàn)象；②由聚合物分子中的手性中心產(chǎn)生的同分異構(gòu)幾何異構(gòu)——由于組成雙鍵的兩個碳原子不能相對自由旋轉(zhuǎn)，聚合物分子中雙鍵所連接的原子或原子團在空間的排列不同所產(chǎn)生的同分異構(gòu)聚丙烯的立體異構(gòu)聚丁二烯的立體異構(gòu) 1,4加聚有順式和反式兩種異構(gòu)體： 1,2加聚有等規(guī)、間規(guī)、無規(guī)等三種異構(gòu)體（下面結(jié)構(gòu)式中R = CH=CH2）：4．（答案參考P184~185）5．解： ① 在特定的引發(fā)劑和必須的聚合條件下，能夠發(fā)生配位聚合、生成有規(guī)立構(gòu)聚合物的單體是⑴⑵⑶⑸⑹。3 離子聚合物的主要微觀構(gòu)型是頭尾還是頭頭連接？離子聚合物的主要微觀構(gòu)型應(yīng)是頭尾連接的產(chǎn)物，其主要原因是電子效應(yīng)，無論從誘導(dǎo)效應(yīng)還是共軛效應(yīng)來看，取代基與活性中心在同一碳原子的結(jié)構(gòu)都是最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。應(yīng)控制反應(yīng)條件，使有利于生成自由離子。在水相中的鏈自由基沉淀出來，沉淀粒子從水相和單體液滴上吸附了乳化劑分子而穩(wěn)定，接著又?jǐn)U散入單體，形成乳膠粒，這個過程稱為水相成核。③引發(fā)劑：溶于水相。但如果使醋酸烯丙酯的量遠大于甲基丙烯酸甲酯的量，可以得到交替共聚物。多數(shù)自由基共聚物屬于這一類型，如氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物。當(dāng)轉(zhuǎn)化率達一定值時，隨轉(zhuǎn)化率的增加，反應(yīng)速率會突然增加，這種現(xiàn)象稱自動加速。CH2=C(CN)COOR：陰離子聚合，取代基為兩個吸電子基（CN及COOR）CH2=C(CH3)CH=CH2：三種機理均可，共軛體系。⑵. 線型縮聚反應(yīng)的平衡性許多縮聚反應(yīng)是可逆的，其可逆的程度可由平衡常數(shù)來衡量。6. 簡述線形縮聚中的成鏈和成環(huán)傾向。第二章參考答案3. 己二酸與下列化合物反應(yīng)，那些能形成聚合物？解：己二酸為2官能度單體，f =2。橡膠的性能要求是高彈性，多選用非極性高分子，分子鏈柔順，呈非晶型高彈態(tài)，特征是分子量或聚合度很高，玻璃化溫度很低。近年來，開環(huán)聚合有了較大的發(fā)展，可另列一類，與縮聚和加聚并列。3. 寫出聚氯乙烯、聚苯乙烯、滌綸、尼龍6聚丁二烯和天然橡膠的結(jié)構(gòu)式（重復(fù)單元）。答：合成聚合物的原料稱做單體，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，縮聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和對苯二甲酸等。多數(shù)場合，聚合物就代表高聚物，不再標(biāo)明“高”字。連鎖聚合由鏈轉(zhuǎn)移、增長、終止等基元反應(yīng)組成，其活化能和速率常數(shù)各不相同。答：現(xiàn)舉纖維、橡膠、塑料幾例及其聚合度、熱轉(zhuǎn)變溫度、分子特性、聚集態(tài)、機械性能等主要特征列于下表。熔點是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。其有較高的結(jié)晶度、熔點和強度，可以用作高強度的合成纖維和工程塑料。聚合度隨反應(yīng)時間而增加。CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供電性弱。只有活性適中的自由基才能引發(fā)單體聚合。穩(wěn)態(tài)條件下：1. 無鏈轉(zhuǎn)移時 ，如果活性鏈均為偶合終止：，歧化終止：，兩種終止方式： （C、D是偶合、歧化終止分率）2. 對容易發(fā)生向單體、引發(fā)劑、或溶劑轉(zhuǎn)移的體系：歧化終止：偶合終止：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對動力學(xué)鏈長和聚合度的影響：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)通常包括鏈自由基向單體、引發(fā)劑和溶劑等轉(zhuǎn)移，發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移會導(dǎo)致自由基提前終止，使聚合度降低，向大分子轉(zhuǎn)移的結(jié)果是使大分子鏈產(chǎn)生支化（分之間轉(zhuǎn)移一般產(chǎn)生長支鏈，分子內(nèi)轉(zhuǎn)移一般產(chǎn)生短支鏈）。恒比點組成：③.⑧. ，屬理想共聚，組成曲線不與恒比對角線相交，處于其下方，但與另一對角線對稱。7. 簡述傳統(tǒng)乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑所在的場所，鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止的場所和特征，膠束、膠粒、單體液滴和速率的變化規(guī)律。8. 簡述膠束成核、液滴成核、水相成核的機理和區(qū)別。（離子聚合）相反，越緊密離子對，有利于單體的定向插入，形成立構(gòu)規(guī)整聚合物，但聚合速率較低。2 離子聚合中有無自動加速現(xiàn)象？離子聚合與自由基聚合不同，不存在自動加速現(xiàn)象。有規(guī)立構(gòu)聚合與定向聚合是同義語。？a．天然橡膠 解：①.天然橡膠：用硫和有機硫化物進行交聯(lián) ②.聚甲基硅氧烷：用過氧化物進行交聯(lián)③.聚乙烯涂層：用過氧化物進行交聯(lián)④.乙丙二元膠：其是乙烯和丙烯共聚物，分子主鏈上無雙鍵，因此，用過氧化物進行交聯(lián)⑤.乙丙三元膠：是由乙烯、丙烯和第三單體共聚而成的橡膠。第7章 配位聚合2．（答案參考下表）名詞解釋區(qū)別配位聚合指經(jīng)單體定向配位、絡(luò)合活化、插入增長等基元反應(yīng)形成聚合物的過程。因此，選擇一定的引發(fā)劑和共引發(fā)劑及其它們適當(dāng)?shù)姆N類和配比，改變單體濃度可以控制聚合速率；其二，離子對的形態(tài)：選擇極性或溶劑化能力大的溶劑（多采