原子吸收光譜分析復(fù)習(xí)資料(存儲(chǔ)版)
【正文】 后分別測(cè)定它們的吸光度 ，繪制吸光度對(duì)濃度的校準(zhǔn)曲線，再將該曲線外推至與濃度軸相交。 二、化學(xué)干擾（ Chemical interference） 化學(xué)干擾是由于 被 測(cè)元素原子與共存組份發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測(cè)元素的原子化，而引起的干擾。例如，EDTA、 8羥基喹啉。 三、光譜干擾（ spectral interference） 1. 光源在單色器的光譜通帶內(nèi)存在與分析線相鄰的其它譜線， 可能有下述兩種情況： . 與分析線相鄰的是待測(cè)元素的譜線 。連續(xù) 背景的發(fā)射不僅使靈敏度降低，工作曲線彎曲，而且當(dāng)試樣中共存元素的吸收線處于連續(xù)背景的發(fā)射區(qū)時(shí)有可能產(chǎn)生假吸收。 當(dāng)儀器 采用調(diào)制方式 進(jìn)行工作時(shí)，這一影響可得到減免。 87 靈敏度、特征濃度及檢出限 1. 靈敏度及特征濃度 當(dāng)待測(cè)元素的濃度 c 或質(zhì)量 m改變一個(gè)單位時(shí)。 靈敏度的影響因素： 待測(cè)元素本身的性質(zhì)： 如難熔元素的靈敏度比普通元素靈敏 度要低得多。 檢出限比靈敏度具有更明確的意義，它考慮到了噪聲的影響，并明確地指出了測(cè)定的可靠程度。 塞曼效應(yīng)校正法 Zeeman effect background correction 167。可選用待測(cè)元素的其它光譜線作為分析線，或者分離干擾離子來(lái)消除干擾。 若選用具有合適惰性氣體，純度又較高的單元素?zé)?即可避免干擾。如在用乙炔 — 氧化亞氮火 焰測(cè)鈦時(shí)，可在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入200ppm以上的鋁，使鋁 對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。 （ 3）加入保護(hù)劑 (projective agent) 保護(hù)劑作用 是它可與被測(cè)元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物，防止被測(cè)元素與干擾組份生成難離解的化合物。 消除辦法： 配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。測(cè)定試樣的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上用內(nèi)插法求出被測(cè)元素的含量。在一定的酸度下，將被測(cè)元素還原成極易揮發(fā)與分解的氫化物，如 AsH3 、 SnH4 、 BiH3等。 為防止石墨的高溫氧化作用，減少記憶效應(yīng)，保護(hù)已熱解的原子蒸氣不在被氧化，可及時(shí)排泄分析過(guò)程中的煙霧，因此在石墨爐加熱過(guò)程中（除原子化階段內(nèi)內(nèi)氣路停氣之外）需要有足量（ 1~2升 /分）的惰性氣體作保護(hù)。因而靈敏度較低。又稱還原性火焰。 （擋板、折流板） （ 二）火焰的基本特性 （ a）燃燒速度 (Burning velocity) 燃燒速度 是指由 著火點(diǎn) 向 可燃燒混合氣其它點(diǎn) 傳播的速度 ?？招年帢O燈是符合上述要求的理想光源，應(yīng)用最廣。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可將求積分的問(wèn)題簡(jiǎn)化。數(shù)學(xué)表達(dá)式為： 在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的值會(huì)隨吸收光子的波長(zhǎng)變化而變化，要表示原子蒸氣吸收的全部能量，就必須在吸收線所在的波長(zhǎng)區(qū)間進(jìn)行積分運(yùn)算，所得結(jié)果簡(jiǎn)稱為積分吸收值。 82 原子吸收光譜分析基本原理 一、原子吸收線和原子發(fā)射線 E0 E1 E2 E3 A B A 產(chǎn)生吸收光譜 B 產(chǎn)生發(fā)射光譜 E0 基態(tài)能級(jí) E E E 激發(fā)態(tài)能級(jí) 電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài) (稱為第一激發(fā)態(tài) )時(shí)要吸收一定頻率的光， 這種譜線稱為共振吸收線；當(dāng)它再躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射出同樣頻率的光 (譜線 )，這種譜線稱為共振發(fā)射線 (它們都簡(jiǎn)稱共振線 )。 ? 在實(shí)驗(yàn)條件下，基態(tài)原子數(shù)目大大高于激發(fā)態(tài)原子數(shù)目，因此吸收法靈敏度比較高。 81 原子吸收光譜分析概述 一、原子吸收光譜分析方法的歷史發(fā)展 ? 18th century， 武郎斯頓和福勞和費(fèi)就觀察到太陽(yáng)光譜中的原子吸收譜線。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長(zhǎng)的輻射線經(jīng)，因此其它輻射線干擾較小。 三、引起吸收線變寬的因素 a、自然寬度（ natural width） 用 Δ ν N 表示。 若能測(cè)定積分吸收，則可求出原子濃度。利用銳線光源時(shí)峰值吸收與積分吸收之間存在的簡(jiǎn)單比例關(guān)系即可求出總吸光度 A，再由郎伯 比爾定律可求出被測(cè)物基態(tài)原子的濃度。因此在實(shí)際工作中應(yīng)選 擇合適的工作電流。但供氣速度過(guò)大，會(huì)使火焰離開燃燒器，變得不穩(wěn)定，甚至吹滅火焰；供氣速度過(guò)小，將會(huì)引起回火。氧化性較強(qiáng)，火焰呈藍(lán)色，溫度較低，適于易離解、易電離元素的原子化，如堿金屬等。 無(wú)火焰原子化器常用的是 石墨爐原子化器（ atomization in graphite furnace） 。 (四 )其它原子化法
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