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原子吸收光譜分析復習資料(留存版)

2024-10-09 12:57上一頁面

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【正文】 broadening) 用 Δ ν D 表示。 ? 19th century , 1929年瑞典農(nóng)學家 Lwndegardh 用空氣乙炔火焰,氣動噴霧攝譜法進行火焰光度分析。 Comparison of AAS and AES ● AAS intrinsically more sensitive than AES ● Similar atomization techniques to AES ● Addition of radiation source ● High temperature for atomization necessary flame and electrothermal atomization ● Very high temperature for excitation not necessary generally no plasma / arc / spark AAS Atomic absorption spectrometry 從儀器構造來看, 二者還有以下的異同點 167。這時發(fā)射線的輪廓可看作一個很窄的矩形,即峰值吸收系數(shù) K? 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變,吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。此時,試液在火焰中產(chǎn)生原子蒸氣。 (三)無火焰原子化器( flameless/nonflame) 火焰原子化器僅有約 10%的試液被原子化,而約 90%的試液由廢液管排出。 氫化物原子化法 適用于 Ge、 Sn、 Pb、 As、 Sb、 Bi、 Se和 Te等元素。如粘度、表面張力或溶液的密度等的變化,影響樣品的霧化和氣溶膠到達火焰?zhèn)魉偷纫鹪游諒姸鹊淖兓鸬母蓴_。 (5) 緩沖劑 (buffer agent) 于試樣與標準溶液中均加入超過緩沖量 (即干擾不再變化的最低限量 )的干擾元素。 2. 與共存元素的光譜線重疊引起的干擾 參見教材 P250, 表 85。 m0 = ?S ( Pg或 ng) 檢出限: 產(chǎn)生一個能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號所需要的該元素的最小含量,絕對檢出限則用m表示。吸光度 A的變化量。因 此不能使用有嚴重連續(xù)背景發(fā)射的燈。 ( 4)加入消電離劑 (ionization buffer) 消電離劑 是比被測元素電離電位低的元素,相同條件下消電離劑首先電離,產(chǎn)生大量的電子,抑制被測元素的電離。交點至坐標原點的距離 Cx 即是被測元素經(jīng)稀釋后的濃度。 (四 )其它原子化法 低溫原子化法又稱 化學原子化法 ,其原子化溫度為室溫至攝氏數(shù)百度。氧化性較強,火焰呈藍色,溫度較低,適于易離解、易電離元素的原子化,如堿金屬等。因此在實際工作中應選 擇合適的工作電流。 若能測定積分吸收,則可求出原子濃度。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長的輻射線經(jīng),因此其它輻射線干擾較小。 ? 在實驗條件下,基態(tài)原子數(shù)目大大高于激發(fā)態(tài)原子數(shù)目,因此吸收法靈敏度比較高。數(shù)學表達式為: 在吸收線輪廓內(nèi),吸收系數(shù)的值會隨吸收光子的波長變化而變化,要表示原子蒸氣吸收的全部能量,就必須在吸收線所在的波長區(qū)間進行積分運算,所得結果簡稱為積分吸收值。空心陰極燈是符合上述要求的理想光源,應用最廣。又稱還原性火焰。 為防止石墨的高溫氧化作用,減少記憶效應,保護已熱解的原子蒸氣不在被氧化,可及時排泄分析過程中的煙霧,因此在石墨爐加熱過程中(除原子化階段內(nèi)內(nèi)氣路停氣之外)需要有足量( 1~2升 /分)的惰性氣體作保護。測定試樣的吸光度,從校準曲線上用內(nèi)插法求出被測元素的含量。 ( 3)加入保護劑 (projective agent) 保護劑作用 是它可與被測元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物,防止被測元素與干擾組份生成難離解的化合物。 若選用具有合適惰性氣體,純度又較高的單元素燈 即可避免干擾。 塞曼效應校正法 Zeeman effect background correction 167。 靈敏度的影響因素: 待測元素本身的性質: 如難熔元素的靈敏度比普通元素靈敏 度要低得多。 當儀器 采用調制方式 進行工作時,這一影響可得到減免。 三、光譜干擾( spectral interference) 1. 光源在單色器的光譜通帶內(nèi)存在與分析線相鄰的其它譜線, 可能有下述兩種情況: . 與分析線相鄰的是待測元素的譜線 。 二、化學干擾( Chemical int
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