【正文】 RTlnk㈠ (T)= k㈠ (T) lg k㈠ (T)= △ rGm㈠ (T)/ 式中， R 為摩爾氣體常數(shù)， T 為指定的溫度， △ rGm㈠ 的值僅隨溫度 T而變化，當(dāng) T 為指定時， △ rGm㈠ 即為定值。 濃度對化學(xué)平衡的影響：一個化學(xué)反應(yīng)達到平衡以后，若增加反應(yīng)物濃 度或者減少生成物濃度，化學(xué)平衡將向正反應(yīng)方向移動；增加生成物濃度或者減少反應(yīng)物濃度能使化學(xué)平衡向逆方向移動。 (1)質(zhì)量百分濃度：溶質(zhì)的質(zhì)量占全部溶液質(zhì)量的百分率。 稀溶液的通性 (一 ) 溶液的蒸氣壓下降 將分別盛有純水，蔗糖溶液的兩只燒杯，一起放在一罩子內(nèi)，過了一段時間后，發(fā)現(xiàn)純水陸續(xù)蒸發(fā)而消失，同時蔗糖溶液 增加，這個現(xiàn)象是由于兩只燒杯上部水蒸氣壓力不相等，水自動地從蒸氣壓高的部位 (純水 )向蒸氣壓低的部位 (糖溶液 )移動。 凝固點 (tf)是一物質(zhì)在固、液兩相平衡時的溫度。 稀溶液定律不適用于濃溶液，這是因為在溶液中溶質(zhì)的分子數(shù)很多，使溶質(zhì)分子間的相互影響以及溶質(zhì)和溶劑分子間的相互影響大大加強了，這些復(fù)雜的 因素使稀溶液定律就不再適用了，也不適用電解質(zhì)溶液，這是由于電離或解離或靜電引力引起稀溶液的通性偏高。二元弱酸的電離平衡應(yīng)注意以下幾個方面： （ 1） 二元弱酸的電離 是分步電離的 （ 2） 二元弱酸的第一步電離的離子積遠遠大于第二步電離的離子積，也就是說，第二步電離比第一步電離要難得多。 緩沖溶液：具有這種緩沖作用的溶液叫做緩沖溶液。 從上式可以看出，常溫時 Kw 為常數(shù)，故 Kn 與 Ka 成反比。 在任何溶液中，若 QiQi=Ksp,飽和溶液，達到動態(tài)平衡。在新平衡建立時， AgCl 的溶解度減小了。總之，分步沉淀的順序并不是固定的，它取決于兩個因素：沉淀物的溶度積和被沉淀離子的濃度。 線狀光譜：由激發(fā)態(tài)單原子氣體所發(fā)出的光，通過棱鏡而得到的由黑暗背景間隔開的若干條彩色亮線，叫做線狀光譜。 連續(xù)光譜：由熾熱的固體或液體所發(fā)出的光，通過棱鏡而得到的一條包含各種波長的光的彩色光帶，叫做連續(xù)光譜。 AgI和 AgCl開始發(fā)生沉淀所需的 [Ag+]可以從它們的溶度積算出。 Ksp, Ag2CrO4 =10 12. 第二種方法，同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)飽和溶液中，加入含有相同離子的強電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)的多相離子平衡將發(fā)生移動。即： MxAy xMy++yAx Ksp=[ My+]x [ Ax]y (二 )沉淀的生成 (1)溶度積規(guī)則：某一難溶電解質(zhì)在一定條件下，沉淀能否生成或溶解，可以根據(jù)溶度積來判斷。 反應(yīng)方程式為： 鹽的水解平衡常數(shù)，簡稱水解常數(shù)。 （一）緩沖溶液 緩沖作用：能夠抵抗外加少量酸或堿而保持溶液 pH 值基本不變的作用，叫做緩沖作用。 pH 值： 定義： pH=lg[ H+]，同樣 pOH=lg[ OH]， pKw=lgKw 由于 [ H+][ OH]=Kw，所以 pH+pOH=14 所以知道了溶液的 pH 值，就可以求算溶液的 pOH值。 (三 )滲透壓： 在一定的體積和溫度下，溶液的滲透壓與溶液中所含溶質(zhì)的分子數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)和溶劑的本性無關(guān)。所以溶人難揮發(fā)溶質(zhì)后，溶液的沸點必高于純?nèi)軇芤河鷿?，沸點高得愈多。根據(jù)沸點，可以判斷兩種液體相對揮發(fā)性的難易程度，即一個在低溫時沸騰的液體，它在所有溫度下所具有的蒸氣壓通常比在較度時，沸騰的液體的蒸氣壓要大。 三、內(nèi)容講解： 溶液的濃度和相變 溶液：由二種或多種組分所組成的均勻體系叫做溶液，它 可包括：氣體混合物、液態(tài)溶液和固態(tài)溶液，一般溶液指液態(tài)溶液。 呂 書寫平衡常數(shù)表達式時，應(yīng)注意以下兩點： （ i）平衡常數(shù)的表達式中，分子是生成物的平衡濃度或分壓，分母是反應(yīng)物平衡濃度或分壓，每種物質(zhì)濃度或分壓的指數(shù)是化學(xué)方程式中該物質(zhì)的系數(shù)，因此 kc、 kp 的數(shù)值與該反應(yīng)物的化學(xué)方程式的寫法有關(guān)。只要外界條件不變，這種狀態(tài)就一直保持不變。其實任一反應(yīng)本質(zhì)上的可逆性與其事實上表現(xiàn)出來的方向性是對立的統(tǒng)一。mol 1 （ 500k）（ 10 3 kJ用 △ rGm㈠ (T)表示，其單位為 kJ這類反應(yīng)在任何溫度下都不會自發(fā)進行。 △GO 時， 該反應(yīng)不能自發(fā)進行，而其逆反應(yīng)可以自發(fā)進行。這個新的熱力學(xué)函數(shù) G即稱為吉布斯函數(shù)，亦稱為吉布斯自由能。大家知道，在常壓下，當(dāng)溫度低于 273K時，水會自發(fā)地結(jié)成冰。mol 1當(dāng)反應(yīng)進度為單位反應(yīng)進度時，反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)熵變?yōu)樵摲磻?yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變，以 △ rSm()表示。 因為： △S(T)=S T— S0，而 S0=0，所以 ST=△S(T) ，即用上述方法測得的熵變 △S(T) ，就等于在溫度 T 時，該物質(zhì)的熵值，稱為該物質(zhì)的規(guī)定熵。 熱力學(xué)第三定律有好幾種表述方法，這些表述方法字面上雖然各不相同，但其內(nèi)容實質(zhì)具有一定的聯(lián)系和等效性。 熵是人們用來描述、表征體系混亂度的函數(shù)。對于任何一個反應(yīng)： aA+bB=eE+dD 在 298k， 100kPa的標(biāo)準(zhǔn)條件，反 應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)焓變 △ rHm㈠ ，可按下式求得： △ rHm㈠ =（ e 當(dāng)體系的狀態(tài)在恒壓下發(fā)生改變時，其焓變?yōu)?△H=H 2一 Hl=( u2 +pV2 )一 (u1+pVl)，所以Qp=△H ，即在恒壓過程中，體系吸收的熱量等于體系中焓的增量，因此， △H 也叫做恒壓條件下的反應(yīng) 熱，它等于體系的內(nèi)能變化與體系所作膨脹功的總和△H=△u+p （ 2）．熱力學(xué)能： 體系內(nèi)部能量的總和稱為熱力學(xué)能，用符號 u表示。過程開始的狀態(tài)叫做始態(tài)，最后的狀態(tài)叫做終態(tài)，習(xí)慣上把狀態(tài)變化所經(jīng)歷的具體步驟叫做途徑。 (一 )基本概念： （ 1）．體系與環(huán)境：在化學(xué)中，把研究的對象叫做體系，把體系以外的部分叫做環(huán)境敞開體系：體系與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換，又有能量的交換?？梢灶A(yù)料，反應(yīng)的活化能愈小，反應(yīng)速率愈大。這種能夠發(fā)生反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。[H 2] 。 注意：上面的關(guān)系式只適用于基元反應(yīng)。 影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素： (一 )濃度對反應(yīng)速率的影響 質(zhì)量作用定律：對一些簡單的化學(xué)反應(yīng)來說，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度（以方程式中該物質(zhì)的系數(shù)為指數(shù)）的乘積成正比。 B、 多數(shù)有機化合物都含有碳、氫元素。 D、緩蝕劑 主要用于含氯鹽環(huán)境中，加入混凝土中防止或減緩 CI 離子對鋼筋的腐蝕作用。 B、控制合理的水灰比，以提高混凝土的密實度 C、摻合劑 CaCI2應(yīng)盡量避免使用， 如果必須添加 CaCl2，用量應(yīng)保持最低，最好同時使用防銹劑。 現(xiàn)在國內(nèi)普 遍使用的減水劑有引氣型的木質(zhì)素磺酸鹽類和芳香族多環(huán)聚合物磺酸鹽系，以及非引氣型的三聚氰胺甲醛樹脂類。從環(huán)境因素的腐蝕形式，可分為以下幾種：溶解侵蝕 、膨脹侵蝕、離子交換型侵蝕、其他特殊物質(zhì)的侵蝕。 鋼 筋混凝土的腐蝕和防護 鋼筋銹蝕是一種常見的破壞現(xiàn)象，是鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的主要破壞類型，可分為大氣腐蝕和地下腐蝕二部分加以討論。 （ 2）縮聚反應(yīng)：具有兩個以上官能團的單體，通過縮聚生成高分子的反應(yīng)。炔烴的化學(xué)性質(zhì)與烯烴相似，容易發(fā)生加成、聚合、氧化分解等化學(xué)反應(yīng)。 b．聚合反應(yīng)：烯烴中的雙鍵不僅能與許多其他試劑加成，本身也可以加成。 乙烯 C2H4(H2C=CH2)是最簡單的烯烴，雙鍵中的碳原子進行 sp2雜化，三個等性 sp2雜化軌道對稱的分布在一個平面內(nèi)，互成 120。 C4以上就有異構(gòu)體存在，且隨碳原子數(shù)目增加，而急刷增加。烴又可分為三大類，脂肪烴、脂環(huán)烴、芳香烴。碳原子在十以下的 (包括十 )，分別用甲、 Z、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、葵等天干名稱命名。一種是按碳的骨架分類，一種是按 官能團分類。電解水的反應(yīng)為： 電極上放電反應(yīng)的一般規(guī)律是： （ 1）用石墨作電極，電解氯化物、溴化物、碳化物、硫化物時，在陽極一般得到鹵素或硫，電解在位于氫后面的不活潑金屬的鹽溶液時，在陰極上得到相應(yīng)金屬。在電解池內(nèi)是離子導(dǎo)電，并無電子流過。 （五）、電極電位的應(yīng)用 電極電位主要有以下幾方面的應(yīng)用： （ 1）計算原電池的電動勢：在原電池中，電極電位數(shù)值較大的電極是正極，電極電位代數(shù)值較小的電極為負(fù)極。反之，電極電位值減小。dm 3)|| Cu2+ (1mol “||” 表示鹽橋。這樣將原電池接人回路中，才能在回路中產(chǎn)生電流。但當(dāng)人們把氧化劑與還原劑放在一起發(fā)生反應(yīng)時，并沒有電流產(chǎn)生。 二、本講的重點及難點是：能斯特方程及其應(yīng)用、有機化合物的分類及其命名、鋼筋混凝土的腐蝕和防護措施 三、內(nèi)容講解： 原電池與電極電位 (一 )氧化還原反應(yīng)與原電池 氧化還原反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)中的一大類，這類反應(yīng)的本質(zhì)是在反應(yīng)中發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移。只有通過特殊的裝置，使氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分開在兩個容器中進行，才有可能使氧化還原反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移成為定向的電子流動，即形成電流，并利用此電能做功。這是一個氧化還原反應(yīng)，其化學(xué)方程式如下： Zn+CuS04=Cu+ZnS()4 或?qū)懗呻x子方程式為 Zn+Cu2+=Zn2++Cu 在銅鋅原電池中，鋅板為負(fù)極，銅板為正極。導(dǎo)體（如 Zn、 Cu 等）總是寫在電池符號的兩側(cè)。 標(biāo)準(zhǔn)電極電位表 示了各種電極在標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧化還原能力的強弱，標(biāo)準(zhǔn)電極電位越負(fù)，表示該電對中的還原態(tài)物質(zhì)是越強的還原劑，標(biāo)準(zhǔn)電極電位越正，表示電對中的氧化態(tài)物質(zhì)是越強的氧化劑。 下面舉兩個例子來說明如何應(yīng)用能斯特方程式計算電極電位。 （ 3）判斷氧化還原反應(yīng)進行的方向 E（ ） 電池 0,氧化反應(yīng)（指正向）能自發(fā)進行； E（ ） 電池0,不能自發(fā)進行，逆反應(yīng)才能自發(fā)進行； E（ ） 電池 =0，平衡狀態(tài)。這樣就發(fā)生了電解。 （ 2）化學(xué)特性 由于共價鍵的原因，有機化合物的反應(yīng)不像無機化合物離子之間的反應(yīng)一瞬間就可完成，有機反應(yīng)一般很慢，大都需要加熱、加催化劑才能使反應(yīng)順利進行。主要官能團及原子見下表： 在實際應(yīng)用中，這兩種分類方法常常交錯使用，不能截然分割，因為有機化合物基本骨架上可以取代上述各種不同的官能團。但對結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機化合名冗長，使用不方便。烷烴又稱為飽和烴，可用通式 CnH2n+2表示。常溫時，較為穩(wěn)定；在強光照射或加熱條件下，烷烴 燃燒時生成 CO2和 H20，并產(chǎn)生大量熱量，常用作燃料 (如液化氣、汽油、煤油等 )；在強光照射或加熱條件下，烷烴與鹵素發(fā)生鹵代反應(yīng)生成鹵代烷烴 (其他原子或基團也可以取代烷烴分子或烷基中的氫原子，這種反應(yīng)統(tǒng)稱為取代反應(yīng) )，如甲烷分子中的氫原子可依次被氯原子取代，生成氯甲烷 (CH3C1)、二氯甲烷 (CH2C12)、三氯甲烷 (CHCl，俗稱氯仿 )和四氯化碳 (CCl4)。 由于這種結(jié)構(gòu)特征，使得烯烴的沸點、熔點等比相應(yīng)的烷烴稍低。如： 上式中，像乙烯、丙烯類的小分 子化合物叫單體。當(dāng)苯環(huán)發(fā)生鹵化反應(yīng)，苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代，生成鹵原子取代苯。如聚胺脂等的合成。 SO2對水泥石的氣相腐蝕，只有在高濕度條件下，才產(chǎn)生明顯的破壞作用。腐蝕的原因主要有以下幾種 ： A、大氣中二氧化碳的作用 B、氧與水的作用 C、氯離子的影響 D、直流雜散電流的影響 （三）混凝土外加劑的腐蝕作用 混凝土在現(xiàn)場施工時需要摻入外加劑，如減水劑、早強劑、引氣劑、膨脹劑、緩凝劑和阻銹劑等。 （ 2）早強劑 通用的早強劑有氯化物系、硫酸鹽系和三乙醇胺系。 另一種方法是在混凝土結(jié)構(gòu)表面覆蓋一層乳膠改性的水泥灰漿。 以上是這一講的文字部部分，下面我們舉幾個例子。 答案： D對于同分異構(gòu)現(xiàn)象，分子式相同，但由于原子相互連接的順序和方式不同，經(jīng)們具有的物理 化學(xué)性質(zhì)就不同。[A] a 例如：反應(yīng)： 2NO十 2H2→N 2+2H20 由實驗測得： v=k因此，在質(zhì)量作用定律表達式中，通常不包括固態(tài)或液態(tài)純物質(zhì)的濃度 (即這些濃度是常數(shù)，可并入速率常數(shù)內(nèi) )例： C(s)+O2(g) →CO 2(g) v=k[O2] （二）溫度和反應(yīng)速率的關(guān)系 —— 阿侖尼烏斯公式 除了 少數(shù)反應(yīng)之外，反應(yīng)速率一般隨溫度的升高而增大，例如：在室溫下， H2和 02作用極慢，以致幾年都觀察不出有反應(yīng)發(fā)生，但如果溫度升高到 6000C，它們立即起反應(yīng)甚至發(fā)生爆炸，這表明，當(dāng)反應(yīng)物濃度一定時，溫度改變，反應(yīng)速率也會隨著改變，升高溫度，反應(yīng)速率一般隨著增大，顯然反應(yīng)速率常數(shù) k一般也增大。如下圖所示， 簡單表示出反應(yīng)體系中的活化能， E1 表示反應(yīng)物分子的平均能量， E2 表示活化分子所具 有的最低限能量， E3表示產(chǎn)物分子的平均能量。更重要的是分子的平均能量增加了，使活化分子所占的百分?jǐn)?shù)大大增加，溫度即使升高不多往往會使活化分子的。 （ 2）．狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)： 狀態(tài)：用來描述這個體系的諸如溫度、壓力、體積、質(zhì)量和組成等物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的總和，當(dāng)這些性質(zhì)都有確定值時，就說體系處于一定的狀態(tài)。 恒容過程 (V)：在體積不變的情況下，體系由始態(tài)到終態(tài)進行的過程。 （ 3）．熱力學(xué)第一定律： 人們經(jīng)過長期實踐證明，能量是不 生不變的，但它可以變換形式，這就是能量守恒定律。因而只能采取一些相對的標(biāo)準(zhǔn)，這樣可方便地計算反應(yīng)的焓變，常把 △ rHm㈠ 稱作標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變， △ rHm㈠