【正文】 70℃。而且也比較高，其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)數(shù)快速傳質(zhì)的瞬間型。另外，氯化是連串反應(yīng)，反應(yīng)動(dòng)力學(xué)只是計(jì)算苯、氯苯和二氯苯三者的相對(duì)生成比例與槽式連續(xù)反應(yīng)的個(gè)數(shù)的關(guān)系。（2）不可。冰染色基2，5二乙氧基4硝基N苯甲酰苯胺的制備過(guò)程包括兩步硝化，都是稀硝酸作硝化劑。間甲苯胺用乙酐進(jìn)行N乙?；?，得3乙酰氨基甲苯，后者在濃硫酸中用理論量的發(fā)煙硫酸進(jìn)行一硝化，得3乙酰氨基6硝基甲苯，最后在氫氧化鈉的水溶液中或稀硫酸中加熱，水解脫去乙?；?，得目的產(chǎn)物。第五章 烴化一、填空題常用的烴化劑主要有 、 、 等六種。C烴化反應(yīng)三大反應(yīng)特點(diǎn)為 、 和 。A烷基鋁 B質(zhì)子酸 C路易斯酸 D離子交換樹(shù)脂芳香族化合物進(jìn)行（ ）反應(yīng)的特點(diǎn)是反應(yīng)不易停留在一取代階段。A有機(jī)酸 B路易斯酸 C質(zhì)子酸 D堿類(lèi)C烴化反應(yīng)影響因素包括（ ）A催化劑 B烴化試劑的活性 C溶劑 D芳香族化合物的活性C烴化反應(yīng)有（ ）特點(diǎn)。（ ）三氯化鋁很活潑，它可以在任何環(huán)境中進(jìn)行烴化反應(yīng)。（1）（2）寫(xiě)出以 和有關(guān)化合物為原料合成 的合成路線。②三氟化硼B(yǎng)F3 這是一種活潑的催化劑。①硫酸 以烯烴、醇、醛和酮為烴化試劑的烴化反應(yīng)中廣泛應(yīng)用硫酸作催化劑。無(wú)水磷酸（H3PO4）℃，在室溫下是固體，因此通常使用的都是液體狀態(tài)的含水磷酸（85%～89%）或多磷酸。鹵代烷RX的活性既取決于烷基R的結(jié)構(gòu)，又取決于鹵素X的性質(zhì)，在發(fā)生烴化反應(yīng)時(shí)，只需用少量不活潑的催化劑如氯化鋅，甚至用鋁、鋅即可以與芳環(huán)發(fā)生烴化反應(yīng)。質(zhì)子酸的作用可以使烯烴、醛或酮質(zhì)子化，成為活潑的親電質(zhì)點(diǎn)。因此苯在烴化時(shí)生成的單烴基苯很容易進(jìn)一步烴化成為二烴基苯或多烴基苯。如所需雙烷基取代物中引入的兩烷基不同時(shí)，兩個(gè)烷基引入的次序可以直接影響產(chǎn)品的純度和收率。（3）縮合還原型 所用N烴化劑為醛和酮類(lèi)。摩爾比為1: ～℃反應(yīng)數(shù)小時(shí)，然后蒸出稀醋酸，剩下的就是 。1用酰氯的酯化反應(yīng)中，有時(shí)要加入堿，其作用是 。（ ）FriedelCrafts?；磻?yīng)是親電取代反應(yīng)。酸衍生物在Lewis酸催化下直接對(duì)芳環(huán)。（ ） 羧酸法又稱(chēng)為直接酯化法，是合成酯類(lèi)的最重要的方法。從酯化混合物中蒸出酯適用于 的情況。第六章 ?；?、填空題在脂肪族?；瘎┲校浞磻?yīng)活性隨烷基碳鏈的增長(zhǎng)而 。（2）加成型 所用N烴化劑為環(huán)氧化合物和烯烴衍生物。叔鹵代烷很少作烴化試劑，它和烯醇負(fù)離子作用，主要進(jìn)入消除反應(yīng)。（1）連串反應(yīng) 在芳環(huán)上引入一個(gè)烴基后，烴基使芳環(huán)活化。（3）催化劑的影響用作傅—克烴化反應(yīng)的催化劑可以是Lewis酸和質(zhì)子酸。烯烴和鹵代烷的結(jié)構(gòu)對(duì)烴化反應(yīng)的影響較大。氫氟酸雖有許多優(yōu)點(diǎn)，但價(jià)格較貴，腐蝕性強(qiáng)。當(dāng)反應(yīng)物比較活潑，用無(wú)水三氯化鋁會(huì)引起副反應(yīng)時(shí)，就可以選用這些溫和催化劑。無(wú)水三氯化鋁具有很強(qiáng)的吸水性，遇水會(huì)即分解放出氯化氫和大量的熱，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)鸨?。? ）五、簡(jiǎn)答題寫(xiě)出芳環(huán)上用鹵代烷烴和烯烴作催化劑時(shí)的反應(yīng)歷程。（ ）芳香族化合物的C烴化反應(yīng)最常用的催化劑是三氯化鋁。A酯類(lèi) B酸類(lèi) C醌類(lèi) D醚類(lèi)三、多選題芳環(huán)上的C烴化常用的烴化劑為（ ）。A苯環(huán) B烴基 C硝基 D磺酸基烯烴作烴化劑時(shí)常使用（ ）作催化劑。傅—克烷基化反應(yīng)常用的溶劑為 、 、 和 等。對(duì)甲苯胺在乙酸中用乙酰進(jìn)行N乙?；?，生成4乙酰氨基甲苯，接著加入理論量的混酸進(jìn)行一硝化，得4乙酰胺基3硝基甲苯，最后在氫氧化鈉水溶液中或稀鹽酸中加熱，水解脫乙酰基，即得目的產(chǎn)物。（1）3氨基6硝基甲苯。對(duì)二硝基苯不能由硝酸直接硝化得到，但可以通過(guò)先形成對(duì)硝基苯胺的重氮鹽，再用亞硝酸鈉處理得到。反應(yīng)液中氯磺酸少了，對(duì)氯苯磺酰氯會(huì)與硫酸發(fā)生可逆反應(yīng)，生成對(duì)氯苯磺酸，而得不到目的產(chǎn)物。1不相同。有機(jī)相經(jīng)洗滌除去夾帶的硫酸和微量酚類(lèi)，蒸出未反應(yīng)的過(guò)量苯，即得工業(yè)硝基苯。這種副反應(yīng)很難完全避免，在粗硝基產(chǎn)物分離異構(gòu)體前，必須用稀堿液充分洗滌除凈硝基酚類(lèi)副產(chǎn)物，否則會(huì)在后續(xù)的精餾設(shè)備中有爆炸的危險(xiǎn)。2ONOSO3H混酸硝化反應(yīng)器的材質(zhì) 間歇操作的硝化反應(yīng)器通常是用鑄鐵、鋼板或不銹鋼制成的，有時(shí)也用搪瓷鍋；連續(xù)硝化反應(yīng)器則常用不銹鋼或鋼板制成。寫(xiě)出下列產(chǎn)物的合成路線，并說(shuō)出設(shè)計(jì)該合成路線的理由。，～。A 氯化硝化磺化 B硝化磺化 C 磺化硝化 D 硝化 磺化硝化三、判斷題在有機(jī)溶劑中的硝化劑的活性質(zhì)點(diǎn)也不是NO2＋，而是NO2＋OH2或NO2＋OAcH＋ 等質(zhì)子化分子，可看成是在H2O或HOAc分子上載有NO2＋活性質(zhì)點(diǎn)，其反應(yīng)活性與形成NO2＋的難易程度有關(guān)。研究表明, 非均相混酸硝化反應(yīng)，主要是在（ ）進(jìn)行A 酸相和兩相界面 B 酸相 C 有機(jī)相 D 兩相界面烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成有色絡(luò)合物（如C6H5R采用非均相混酸硝化法生產(chǎn)l硝基蒽醌時(shí)，可以避免形成 。 第四章 硝化和亞硝化一、填空題衡量混酸硝化能力的兩個(gè)重要參數(shù)是 和 。（3）2氨基4氯5甲基苯磺酸，合成路線如下：對(duì)硝基甲苯在鐵催化劑存在下進(jìn)行芳環(huán)上的取代氯化。大規(guī)模生產(chǎn)時(shí)，用自己生產(chǎn)的含SO34%~7%（體積分?jǐn)?shù)）的SO3–空氣混合物作磺化劑。亞硫酸鹽磺化可用于苯系多硝基物的精制。（3）中和鹽析法芳磺酸在利用亞硫酸鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水或氧化鎂中和時(shí)生成的硫酸鈉、硫酸銨或硫酸鎂促使芳磺酸以鈉鹽、胺鹽和鎂鹽等形式鹽析出來(lái)，這種方法對(duì)設(shè)備的腐蝕性小，是生產(chǎn)常用的分離手段。反應(yīng)歷程一般認(rèn)為是磺基水解再磺化或異構(gòu)化的過(guò)程。簡(jiǎn)述由對(duì)硝基甲苯制備以下芳磺酸的合成路線、各步反應(yīng)的名稱(chēng)、磺化的主要反應(yīng)條件。為什么液相磺化反應(yīng)終了的磺化液中一般要求廢酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在70%以上？如何提純間二硝基苯？簡(jiǎn)述共沸去水磺化方法的要點(diǎn)。（ ）磺酸基所占空間的體積較大，在磺化反應(yīng)過(guò)程中，有比較明顯的空間效應(yīng)，因此，不同的芳烴取代基體積越大，則位阻越大，磺化速度越慢。A 100%和65% B 98% C %和98% D 20%和65%2萘酚在90 ℃磺化時(shí)磺酸基主要進(jìn)入2萘酚的（ ）。蒽醌在 存在下，磺酸基主要進(jìn)入蒽醌環(huán)的α位。第三章 磺化和硫酸化一、填空題磺化是向有機(jī)化合物分子引入 的反應(yīng)。（2）對(duì)二氯苯法。將三氯甲苯與氟化氫在高壓釜中，在催化劑存在下加熱，進(jìn)行氟置換側(cè)鏈氯的反應(yīng)，得三氟甲苯。（6）可采用，并流，2，4二氯氟苯（沸點(diǎn)169℃）沸騰蒸出。（3）用ICl作碘化劑的優(yōu)點(diǎn)是碘化時(shí)不產(chǎn)生HI，不需要另加氧化劑，可在水介質(zhì)中用于原料和產(chǎn)物易被氧化的情況。應(yīng)采用含水甲醇、含水乙醇或氯苯作為溴化介質(zhì)，1mol雙酚A 用2mol溴，并加入雙氧水使生成的溴化氫被氧化成溴。 （4）不相容，F(xiàn)eCl3用于無(wú)水狀態(tài)，HClO存在水中。甲烷的氯化制二氯甲烷時(shí)，：1，未反應(yīng)的甲烷和回收的一氯甲烷氣體與原料甲烷混合循環(huán)利用，使用多級(jí)串聯(lián)絕熱反應(yīng)器，在每?jī)蓚€(gè)絕熱反應(yīng)器之間有冷卻裝置移出反應(yīng)熱，分別向每個(gè)氯化器通入氯氣。五、合成題寫(xiě)出由對(duì)氨基苯甲酯制備2，6－二氯苯胺的合成路線。什么是返混作用？芳環(huán)上親電取代鹵化時(shí)，有哪些影響因素？甲烷用氯氣進(jìn)行熱氯化，以制備二氯甲烷為主和以制備四氯化碳為主，在操作上有何不同點(diǎn)。 A 105 ～107 B 103 ～104 C 10 D 102 ～ 103 在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中，通過(guò)測(cè)定出口氯化液的（ ）的方法來(lái)控制氯化深度。在鹵化反應(yīng)中，根據(jù)反應(yīng)物的性質(zhì)，一般要選擇不同的介質(zhì)，在反應(yīng)溫度下為液態(tài)的反應(yīng)物，可以直接進(jìn)行反應(yīng)，一般不需要其他介質(zhì)。進(jìn)攻芳環(huán)的活潑質(zhì)點(diǎn)是 ，無(wú)論使用什么類(lèi)型的催化劑，它們的作用都是促進(jìn) 的形成。加之精細(xì)化學(xué)品在新品種、新劑型、新配方的開(kāi)發(fā)和創(chuàng)新方面發(fā)展較快，新的替代性或改進(jìn)型品種不斷涌現(xiàn)。（1）天然氣；（2）煤的氣化；（3）煤制電石；（4）石油烴類(lèi)熱裂解；（5）潤(rùn)滑油餾分；（6）油脂；（7）石油餾分催化重整；（8）煤的高溫干餾。對(duì)精細(xì)化學(xué)品的定義進(jìn)行釋義。在合成路線設(shè)計(jì)中，反應(yīng)的排列方式也直接影響總收率。這些基本反應(yīng)我們稱(chēng)之單元反應(yīng)。有機(jī)精細(xì)化學(xué)品的合成是由若干個(gè)基本反應(yīng)組成。二、判斷題氧化鋅類(lèi)感光材料、鐵酸鹽類(lèi)磁性材料、精細(xì)陶瓷產(chǎn)品、包括導(dǎo)電陶瓷、透光陶瓷等一般均屬有機(jī)精細(xì)化學(xué)品。在設(shè)計(jì)精細(xì)有機(jī)合成路線時(shí)，需要考慮哪些主要問(wèn)題？寫(xiě)出以下基本化工原料主要來(lái)自哪種資源：（1）甲烷；（2）一氧化碳；（3）乙炔；(4)乙烯；（5）C18～C30直鏈烷烴；（6）C12～C18直鏈脂肪烴；（7）苯；（8）萘。設(shè)計(jì)合成路線要考慮原料的來(lái)源、成本的貴賤、合成步數(shù)和反應(yīng)總收率、產(chǎn)率的高低、中間體的穩(wěn)定性及分離的難易程度、設(shè)備條件、安全性及環(huán)境保護(hù)等許多因素?！捌贩N多、產(chǎn)量小”，每種精細(xì)化學(xué)品都是針對(duì)不同產(chǎn)品或功能，具有一定的使用范圍，而且通常用量比例不大，因此不可能大規(guī)模生產(chǎn)。芳環(huán)上的取代反應(yīng)屬于 反應(yīng)理論。這些雜質(zhì)是指 。 A 苯的一氯化制氯苯 B 苯的二氯化制對(duì)二氯苯 C 硝基苯的氯化制間硝基氯苯苯的一氯化與苯的進(jìn)一步氯化反應(yīng)速度常數(shù)差（ ）。四、簡(jiǎn)答題寫(xiě)出以Cl2為鹵化劑，F(xiàn)eCl3為催化劑的親電取代反應(yīng)歷程。1以下哪些鹵化反應(yīng)可以采用沸騰連續(xù)鹵化法？（1）苯的一氯化制氯苯；（2）苯的二氯化制對(duì)二氯苯；（3）硝基苯的氯化制間硝基氯苯；（4）乙炔的溴化制四溴乙烷；（5）甲苯的氯苯化制一氯芐；（6）4氯2硝基氟苯的氯化制2，4二氯氟苯。被鹵化物的結(jié)構(gòu)、鹵化劑、催化劑、鹵化深度、鹵化介質(zhì)的PH值、鹵化溶劑、鹵化溫度、被鹵化物中和鹵化劑中的雜質(zhì)等。（3）不相容。雙酚A在發(fā)煙硫酸中會(huì)被磺化。缺點(diǎn)是在水介質(zhì)中使用時(shí)會(huì)生成具有氧化性的HClO，另外氯氣的用量不易控制。（5）可采用，并流操作，甲苯沸騰。（2）間氯三氟甲苯，合成路線如下： 甲苯在三氯化磷存在下，在日光燈照射和沸騰溫度下進(jìn)行側(cè)鏈三氯化，得ɑ，ɑ，ɑ三氯甲苯。為了避免高溫氣相反應(yīng)，也可以將3氯4氟硝基苯進(jìn)行硝基還原成氨基、氨基重氮化和重氮基置換為氯的反應(yīng)得2，4二氯氟苯。反應(yīng)式如下： 因?yàn)橄╇p鍵的碳原子上連有吸電的羧基，氯加到含氫多的碳原子上。芳香族磺化反應(yīng)的反應(yīng)歷程是典型的 。A 2，4二氯苯胺 B對(duì)氯苯胺 C 對(duì)甲氧基苯胺 D 間硝基苯胺工業(yè)硫酸常用的規(guī)格是（ ）。（ ）萘的高溫磺化主要進(jìn)入β位，該反應(yīng)主要受動(dòng)力學(xué)控制。（ ）四、簡(jiǎn)答題引入磺酸基的目的有哪些？為什么萘的一硝化與一氯化反應(yīng)中主要生成α位取代物，而一磺化在一定條件下則主要生成β位取代物？采用三氧化硫?yàn)榛腔瘎┯心男﹥?yōu)缺點(diǎn)？簡(jiǎn)述磺化產(chǎn)物的分離方法的要點(diǎn)。合成紡織助劑N油?；鵑甲基?；撬徕c。而萘的磺化反應(yīng)在低溫下主要生成萘磺酸，而在高溫下容易發(fā)生異構(gòu)化，屬熱力學(xué)控制。采用NaCl或KCl直接鹽析法分離的缺點(diǎn)是有鹽酸生成，對(duì)設(shè)備有強(qiáng)的腐蝕性。在液相磺化反應(yīng)終了的磺化液中，廢酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在70％以上，對(duì)鋼或鑄鐵的腐蝕不十分明顯，多數(shù)情況下都能用鋼設(shè)備作液相磺化的反應(yīng)器。十二烷基苯比較活潑，如果用純的氣態(tài)或液態(tài)三氧化硫進(jìn)行磺化，反應(yīng)可瞬間完成，過(guò)于激烈，而且成本高。（2）2氨基5甲基苯磺酸，合成路線如下： 將對(duì)硝基甲苯進(jìn)行硝基還原成氨基，得對(duì)甲苯胺，然后在鄰二氯苯中，用理論量硫酸，在180℃左右進(jìn)行芳伯胺的烘焙磺化，得目的產(chǎn)物。另一合成路線是對(duì)硝基氯苯的磺化、氯置換為甲氧基，硝基還原為氨基，的目的產(chǎn)物。除去殘留無(wú)機(jī)酸和酚類(lèi)