【正文】 ）合成路線更為合理。解離萃取法是以 作萃取劑處理中性粗硝基物。（2）由對(duì)氨基苯甲醚制5氨基2甲氧基苯磺酸 用過量發(fā)煙硫酸法，20%發(fā)煙硫酸，約30℃，此合成路線的優(yōu)點(diǎn)是原料易得、工藝過程簡(jiǎn)單。反應(yīng)式為：（2）N甲基?；撬徕c 工業(yè)上的合成方法為2羥乙基磺酸鈉與甲胺反應(yīng)：（3）N油?；鵑甲基?；撬徕c 工業(yè)上常采用油酰氯與N甲基?；撬徕c在堿性水溶液中反應(yīng)制取，縮合反應(yīng)式如下： （1）5氨基2甲基苯磺酸，合成路線如下： 對(duì)硝基甲苯用過量發(fā)煙硫酸或稍過量液體三氧化硫進(jìn)行磺化，得5硝基2甲基苯磺酸，然后將硝基還原成氨基，得目的產(chǎn)物。最初用過量發(fā)煙硫酸磺化法，因副產(chǎn)大量廢硫酸，現(xiàn)已不用。這種方法使廢酸中基本不含有機(jī)物，便于回收處理，具有較大的發(fā)展前途。（2）直接鹽析法利用某些芳磺酸鹽在含無(wú)機(jī)鹽（NaCl、KCl、Na2SONa2SO4）的水溶液中溶解不同的特性而分離。萘的一硝化與一氯化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)，而硝基和氯基基團(tuán)體積小，按親電取代機(jī)理主要生成α位取代物。由2，4二硝基氯苯制備2，4二硝基苯磺酸鈉。因此磺氧化反應(yīng)所得產(chǎn)物為伯烷基磺酸。（ ）由于磺酸基的空間效應(yīng)，萘的二磺化不易生成迫位萘二磺酸。A 越高 B 越低 C 不確定 D 中等請(qǐng)指出哪一種化合物可用烘焙法進(jìn)行磺化（ ）。2萘酚用濃硫酸磺化制備2羥基萘6磺酸加入Na2SO4作用 。由丙烯酸與氯化氫氣體進(jìn)行烯雙鍵的親電加成氯化而得，阻聚劑對(duì)苯二酚，氯化溫度低于20℃。４、 （１）鄰二氯苯法，合成路線如下：將鄰二氯苯用混酸硝化、結(jié)晶分離，得3，4二氯硝基苯，將3，4二氯硝基苯在環(huán)丁砜中與氟化鉀在約200℃進(jìn)行氟置換氯的反應(yīng)得3氯4氟硝基苯，將3氯4氟硝基苯蒸氣與氯氣在約400℃僅向氯置換硝基的反應(yīng)得2，4二氯氟苯。將鄰氯三氯甲苯與氟化氫在高壓釜中，在五氯化銻催化劑存在下加熱，進(jìn)行氟置換側(cè)鏈氯的反應(yīng)，得鄰氯三氟甲苯。（4）可采用，但是要逆流操作，上部加溴，溴沸騰回流。（2）I2+Cl2作碘化劑的優(yōu)點(diǎn)是可用于原料和產(chǎn)物易被H2O2氧化的情況。（2）不可，雙酚A在過量的溴中有可能在分子中引入四個(gè)以上的溴原子。（2）可用，I2催化，100%硫酸溶劑。有吸電子基時(shí)、容易、催化劑同時(shí)、二氯化反應(yīng)、連串反應(yīng)25%噻吩、水分、氫氣一般可將它分散在水中懸浮或在鹽酸或硫酸存在下反應(yīng)，在濃硫酸、發(fā)煙硫酸或氯磺酸介質(zhì)中進(jìn)行氯化，有時(shí)需用碘作催化劑氧化劑、次氯酸鈉、氯酸鈉、雙氧水或氯氣二、選擇題C A C B B三、判斷題√ √ √ 四、簡(jiǎn)答題在苯的氯化反應(yīng)中如果攪拌效果不好或?qū)Ψ磻?yīng)器形式選擇不當(dāng)，傳質(zhì)不均，使反應(yīng)生成的產(chǎn)物未能及時(shí)離開，又返回到反應(yīng)區(qū)域促進(jìn)連串反應(yīng)的進(jìn)行。用I2+H2O2，I2+Cl2，或ICl作碘化劑，各有何優(yōu)缺點(diǎn)？1由正十二醇制正十二烷基溴時(shí)，加入四丁基溴化胺起何作用？1指出在下鹵化反應(yīng)中所用的試劑中，哪些是親電試劑？哪些是親核試劑？哪些是自由基試劑？（1）PCl3 （芳環(huán)側(cè)鏈氯化催化劑）； （2）PCl3（氯原子置換羥基反應(yīng)劑）；（3）HBr（溴置換醇羥基反應(yīng)劑）；（4）HBr （丙烯制2溴丙烷反應(yīng)劑）；（5）HBr（丙烯制1溴丙烷反應(yīng)劑）；（6）Cl2（石蠟氯化反應(yīng)劑）；（7）Cl2（甲苯環(huán)上取代氯化反應(yīng)劑）；（8）Cl2 （甲苯側(cè)鏈取代氯化反應(yīng)劑）。（ ）脂肪烴和芳烴側(cè)鏈的取代反應(yīng)，屬于親電取代反應(yīng)。A PCl3 (芳環(huán)側(cè)鏈氯化催化劑) B PCl3 (氯原子置換羥基反應(yīng)劑)C HBr （溴置換醇羥基反應(yīng)劑） D HBr （丙烯制2溴丙烷反應(yīng)劑）以下那個(gè)反應(yīng)（ ）可采用沸騰連續(xù)鹵化法。在苯的氯化反應(yīng)中，一般不希望原料中含有其他雜質(zhì)。向有機(jī)物分子中引入鹵素的方法有三種 。“最終使用性”，是指精細(xì)化學(xué)品不需再加工可直接使用，如維生素B1維生素D、維生素E、維生素C均可通過合成獲得最終可直接服用的藥品。通過石油、天然氣和煤的加工得到的甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯、甲苯、二甲苯等七種物質(zhì)是精細(xì)化學(xué)品合成用主要基礎(chǔ)原料，尤其是乙烯、丙烯和苯應(yīng)用最廣；從天然動(dòng)植物得到的油脂以及各種碳水化合物也是合成精細(xì)化學(xué)品的重要原料，其中，動(dòng)植物油脂、淀粉、纖維素等應(yīng)用最廣。簡(jiǎn)述精細(xì)化學(xué)品合成的原料來(lái)源。催化重整是得到 三種重要芳烴原料的方法。我國(guó)原化學(xué)工業(yè)部上個(gè)世紀(jì)八十年代頒布的《關(guān)于精細(xì)化工產(chǎn)品的分類的暫行規(guī)定和有關(guān)事項(xiàng)的通知》中明確規(guī)定，中國(guó)精細(xì)化工產(chǎn)品包括 個(gè)產(chǎn)品類別。重要的單元反應(yīng)有 。一般來(lái)說(shuō)，在反應(yīng)步數(shù)相同的情況下，線性法的總收率高于收斂法，因此，盡可能采用線性法。答案第一章 緒論一、填空題精細(xì)化工產(chǎn)品銷售額占全部化工產(chǎn)品銷售的比例深度、功能性、多、價(jià)值11鹵化、磺化、硝化、還原、重氮化、氨解、烷基化、酰化、氧化、水解、縮合與環(huán)合。精細(xì)化學(xué)品一般是指經(jīng)深度加工的，具有功能性或最終使用性的，品種多、產(chǎn)量小、附加價(jià)值高的一大類化工產(chǎn)品?！案郊觾r(jià)值高”，是指精細(xì)化學(xué)品技術(shù)含量高，產(chǎn)品原料成本低，功效顯著，產(chǎn)量有限，其產(chǎn)品的市場(chǎng)定價(jià)通常較高，但由于“小劑量具有大作用”的特點(diǎn)，能被市場(chǎng)所接受，因此使得精細(xì)化學(xué)品本身利潤(rùn)空間大。芳環(huán)上的取代反應(yīng)是親電取代反應(yīng)，當(dāng)芳環(huán)上有 時(shí)，反應(yīng)較難進(jìn)行，常需要加入 。如果在反應(yīng)溫度下，反應(yīng)物是固態(tài)的，而且性質(zhì)較為活潑，常常是把被氯化物以 。 A 相對(duì)濃度 B 相對(duì)密度 C 體積的變化 C 黏度的變化 在氯苯的三種生產(chǎn)工藝中，當(dāng)苯的轉(zhuǎn)化率大致相同時(shí)，氯苯與二氯苯比值最小的是（ ） A 單鍋間歇操作 B 多鍋串聯(lián)連續(xù)操作 C 塔式沸騰操作 三、判斷題如果在氯苯的生產(chǎn)過程中，原料中含有水分，則反應(yīng)的速度會(huì)變慢。鹵化反應(yīng)的理論有親電取代、親核取代和自由基反應(yīng)，指出本章中各種主要反應(yīng)屬哪種反應(yīng)理論。寫出由丙烯制1－氯－3－溴丙烷的合成路線、各步反應(yīng)的名稱、主要反應(yīng)條件。甲烷的氯化制四氯化碳時(shí)，：1，使甲烷盡量四氯化，使回收的三氯甲烷和一部分四氯甲烷以霧狀噴入反應(yīng)區(qū)，利用夜霧的汽化來(lái)移出反應(yīng)熱，采用返混型和活塞流型反應(yīng)器串聯(lián)。（5）不相容，HClO在100%硫酸中分解放氧。（3）不可，℃，在此溫度下苯酐不能完全四溴化。缺點(diǎn)是ICl是由I2和Cl2反應(yīng)制得的，易分解，要在使用時(shí)臨時(shí)配制。五、合成題第一步反應(yīng)是烯鍵a－氫的取代氯化，是自由基反應(yīng)，主要采用氯氣的高溫?zé)崧然?，也可采用氯化氫和空氣的氧氯化法，它是氣—固相接觸催化氯化反應(yīng)。另外，也可以由鄰氯甲苯經(jīng)氣固向接觸催化異構(gòu)法，得間氯甲苯，然后將間氯甲苯經(jīng)側(cè)鏈三氯化得間氯三氯甲苯，后者經(jīng)氟置換側(cè)鏈氯，得間氯三氟甲苯，其合成路線如下：（3）對(duì)氯三氟甲苯合成路線如下：甲苯在二硫化鐵或多氯化硫氧雜蒽等定位催化劑存在下，用不足量氯氣進(jìn)行環(huán)上親電取代一氯化，用高效精餾分離得對(duì)氯甲苯，并副產(chǎn)鄰氯甲苯。合成路線如下： 除了2氟5氯硝基苯與氯氣的氟置換的反應(yīng)可在光照下、200℃左右，在液相進(jìn)行以外，其他各步反應(yīng)的名稱和主要反應(yīng)條件與鄰二氯苯法相同。α萘磺酸比β位萘磺酸 水解?；腔^程中加入少量添加劑，對(duì)反應(yīng)的作用表現(xiàn)在三個(gè)方面： 、 、 。A 6位 B 8位 C 1位 D 4位當(dāng)芳環(huán)上有（ ）等基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)速率加快，易于磺化。（ ）蒽醌環(huán)很不活潑，采用發(fā)煙硫酸作磺化劑，蒽醌的一個(gè)邊環(huán)引入磺基后對(duì)另一個(gè)環(huán)的鈍化作用大。寫出由十二烷基苯用不同方法制十二烷基苯磺酸鈉的主要黃花方法和分離方法。（1） （2） （3）寫出以下磺化反應(yīng)的方法和主要反應(yīng)條件。例如，萘用濃硫酸磺化時(shí)，在60℃以下主要生成萘磺酸，而在160℃主要生成萘磺酸，將低溫磺化物加熱到160℃，萘磺酸的大部分會(huì)轉(zhuǎn)變成成萘磺酸。（4）脫硫酸鈣法當(dāng)磺化液中含有大量廢酸時(shí)，可先將磺化在稀釋后，用氫氧化鈣的懸液進(jìn)行中和成能溶于水的磺酸鈣，而硫酸鈣沉淀下來(lái)，過濾除去，得到不含無(wú)機(jī)鹽的磺酸鈣溶液；將此溶液經(jīng)碳酸鈉溶液處理后，使磺酸鈣鹽轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽，碳酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓徕}，過濾除去。例如由硝基苯再硝化得到二硝基的三種異構(gòu)體中，鄰、對(duì)二硝基苯的硝基易于亞硫酸鈉發(fā)生親核置換反應(yīng)，生成水溶性的鄰或?qū)ο趸交撬?，而間硝基苯則保持不變，因此可用于提純間二硝基苯。此法的優(yōu)點(diǎn)是成本低、生產(chǎn)能力大、反應(yīng)溫和、產(chǎn)品質(zhì)量好，不產(chǎn)生廢酸。然后將硝基還原成氨基，最后進(jìn)行烘焙磺化，得目的產(chǎn)物。工業(yè)上使用的主要硝化劑有 等。稀硝酸通常用于某些容易硝化的芳香族化合物，如 的硝化，硝基主要進(jìn)入羥基、烷氧基或酰氨基的對(duì)位，對(duì)位被占時(shí)則進(jìn)入鄰位。2ONOSO3H苯、氯苯或甲苯等的混酸硝化是典型的非均相硝化反應(yīng)，主要是在酸相進(jìn)行?；焖嵯趸ǔ？梢圆捎闷胀ㄌ间?、不銹鋼或鑄鐵作硝化反應(yīng)器。寫出冰染色基2，5二乙氧基4硝基N苯甲酰苯胺的合成路線和工藝過程。質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于68%的硫酸對(duì)鋼材具有強(qiáng)烈的腐蝕作用，因此要求硝化后廢酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)低于68～70％。3H2SO4）的緣故。（1）鍋式串聯(lián)法（即常壓冷卻連續(xù)硝化法）：，按照苯與混酸連續(xù)一硝化的配料比例，向1號(hào)硝化鍋連續(xù)加料，1號(hào)硝化鍋溫度控制在60～68℃。實(shí)驗(yàn)證明，二硝基苯主要是在的一硝化期的酸相中生成的，因?yàn)樵谶@里酸相中硝酸的濃度比較高。苯的一氯化時(shí)，氯氣溶解于氯化液中，然后立即反應(yīng)，的濃度基本不變，是均相反應(yīng)。實(shí)際上，3硝基4氯苯磺酰氯是由鄰硝基氯苯用過量氯磺酸進(jìn)行氯磺化而得。當(dāng)苯環(huán)上同時(shí)存在羥基(或烷氧基)和醛基時(shí)，采用先磺化后硝化的方法，可保護(hù)醛基不受影響。合成路線如下。經(jīng)過工藝改進(jìn)，乙?；ㄒ源?zhèn)鹘y(tǒng)的對(duì)甲苯磺酰氯?；?。C烴化反應(yīng)中所用的鹵代烴的碳鏈?zhǔn)呛? 或 碳的伯鹵代烷時(shí)，常發(fā)生 。A路易斯酸 B強(qiáng)堿 C有機(jī)酸 D質(zhì)子酸（ ）是用烯烴作烴化劑時(shí)的一種催化劑，其特點(diǎn)是能使烴基有選擇地進(jìn)入芳環(huán)上氨基或羥基的鄰位。A烯烴 B醇 C鹵烷 D醛芳香族化合物的C烴化反應(yīng)常用（ ）作催化劑。（ ）一般使用溫度下，三氯化鋁是以單體的形式存在的。用無(wú)水三氯化鋁作烴化反應(yīng)的催化劑的優(yōu)缺點(diǎn)是什么？芳環(huán)上的C烴化反應(yīng)常用的烴化劑和催化劑是什么？烴化反應(yīng)常用的路易斯酸催化劑有哪些？烴化反應(yīng)常用的質(zhì)子酸有哪些？C烴化反應(yīng)影響因素有哪些？芳環(huán)上C烴化反應(yīng)的三大反應(yīng)特點(diǎn)分別是什么？活潑亞甲基化合物的烴化反應(yīng)影響因素是什么？活潑亞甲基進(jìn)行雙烴化引入烷基的順序是怎樣的？N烴化反應(yīng)依據(jù)所使用的烴化劑種類可分為哪幾種類型？1相轉(zhuǎn)移催化原理是什么？六、合成題在以下反應(yīng)中HF各屬于哪種類型的試劑。所以無(wú)水三氯化鋁應(yīng)裝在隔絕空氣和耐腐蝕的密閉容器中，使用時(shí)也要注意保持干燥，并要求其他原料和溶劑以及反應(yīng)器都是干燥無(wú)水的。尤其是氯化鋅被廣泛應(yīng)用于氯甲基化反應(yīng)。③磷酸或多磷酸 這是烯烴烴化的良好催化劑，又是烯烴聚合和閉環(huán)的催化劑。烯烴作烴化試劑時(shí)，只有乙烯和苯生成乙苯；而用碳原子數(shù)為三個(gè)以上的烯烴時(shí)，主要生成支鏈芳烴。Lewis酸都是金屬鹵化物，其中以無(wú)水三氯化鋁最為常用，因其活性強(qiáng)，且價(jià)格低廉。例如，在苯分子中引入簡(jiǎn)單的烴基（例如乙基和異丙基）后，～。（3）引入烷基的順序在活潑亞甲基上有兩個(gè)活潑氫原子，與鹵代烴進(jìn)行烴化反應(yīng)時(shí)，是進(jìn)行單烴化還是進(jìn)行雙烴化，這要看活潑亞甲基化合物與鹵代烴的活性大小和反應(yīng)條件而定。其反應(yīng)可看作是烴化劑對(duì)胺的親電加成反應(yīng)。N?；磻?yīng)中，氨基氮原子上電子云密度越大，空間位阻越小，反應(yīng)能力越 。 與各類醇反應(yīng)后生成的鄰苯二甲酸酯，是工業(yè)用聚氯乙烯塑料增塑劑。（ ）在用酸酐對(duì)醇進(jìn)行酯化時(shí)，反應(yīng)分為兩個(gè)階段，第一步反應(yīng)是可逆的，第二步反應(yīng)是不可逆