【正文】 ，都使芳環(huán)鈍化，但氯基 有向芳環(huán)提供給電子的能力,因此，一氯化完成后,還可以進(jìn)行 。（ ）對于苯的氯化反應(yīng)，常用催化劑中，活性較弱的催化劑是金屬鹵化物，活性較強(qiáng)的催化劑是濃硫酸、碘或碘化氫。（1） （2） （3）（4） （5） （6）寫出以鄰二氯苯、對二氯苯或苯胺為原料制備2，4二氯氟苯的合成路線、每步反應(yīng)的名稱、各鹵化反應(yīng)的主要反應(yīng)條件。因為生成的產(chǎn)物2，6二氯4硝基苯胺在水介質(zhì)中很難再引入第三個氯基。1（1）自由基試劑 （2）親核試劑 （3）親核試劑 （4）親電試劑 （5）自由基試劑 （6）自由基試劑 （7）親電試劑 （8）自由基試劑 1（1）可采用，并流操作，苯沸騰。（4）2，4二氯三氟甲苯，合成路線如下：將上述對氯甲苯在鐵或三氯化銻催化劑存在下，用不足量氯氣進(jìn)行環(huán)上親電取代二氯化，經(jīng)高效精餾分離得2，4二氯甲苯，后者經(jīng)側(cè)鏈三氯化和氟置換側(cè)鏈氯，得2，4二氯三氟甲苯。液相磺化工藝中，磺酸的分離與精制的主要方法有 、 、 、 、 。每種質(zhì)點(diǎn)參加磺化反應(yīng)的活性差別很大，（ ）活性最大。五、合成題寫出下列化合物的合成方法。三氧化硫磺化明顯的優(yōu)點(diǎn)是不生成水，無大量廢酸，磺化反應(yīng)快，用量省。因為此法利用芳烴蒸汽磺化，工業(yè)上又稱為“氣相磺化”。但感激和磺酸基處于間位時，大多是由相應(yīng)的鍵硝基苯磺酸衍生物經(jīng)硝基還原成氨基而得。1亞硝化劑在亞硝化的反應(yīng)中的活性質(zhì)點(diǎn)是 。當(dāng)苯環(huán)上帶有供電子基時，硝化反應(yīng)速度快，在硝化產(chǎn)物中常常以鄰、對位異構(gòu)體為主。寫出由間苯二酚在乙酸水溶液中與亞硝酸鈉反應(yīng)合成4，6二硝基1，3苯二酚的合成式，說明亞硝酸鈉的作用。一旦生成，補(bǔ)救的方法是：在45～55 ℃時及時補(bǔ)加硝酸或混酸就容易將其破壞，否則當(dāng)溫度高于65 ℃時，配合物會自動產(chǎn)生沸騰，溫度急速升至85～90 ℃，此時很難補(bǔ)救，而會生成深褐色的樹脂狀產(chǎn)物。擴(kuò)散進(jìn)入酸相中的苯，在生成硝基苯后，可能進(jìn)一步硝化生成二硝基苯。稀硝酸硝化屬于亞硝化氧化歷程，必須有少量亞硝酸存在，反應(yīng)才能順利進(jìn)行。（2）4氨基2硝基甲苯。烯烴為烴化劑所選催化劑為 ，鹵代烷為烴化劑所選催化劑為 。A可逆反應(yīng) B連串反應(yīng) C親電取代反應(yīng) D烴基的重排 C烴化反應(yīng)常用的路易斯酸催化劑有（ ）。完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng)答案：第五章 烴化一、填空題鹵烷、酯類、烯烴酸、親電路易斯酸、質(zhì)子酸、酸性氧化物HF 、H2SO4 、H3PO4烴化試劑的活性、芳香族化合物的活性、催化劑的影響、溶劑的影響碳、氮、氧二硫化碳、石油醚、四氯化碳、硝基苯三個、三個以上、異構(gòu)化連串反應(yīng) 、可逆反應(yīng)、烴基的重排質(zhì)子酸、路易斯酸1取代型、加成型、縮合還原型二、單選題C A B D A C B D C A 1D三、多選題ABCD BC ABCD ABD BCD ABC ACD ABCD BCD四、判斷題√ √ √ √ √ 五、簡答題無水三氯化鋁是最常用的傅—克反應(yīng)催化劑，其優(yōu)點(diǎn)是價廉易得，催化活性好。為了避免芳烴的磺化、烴化劑的聚合、酯化、脫水和氧化等副反應(yīng)，必須選擇適宜的硫酸濃度②氫氟酸HF ℃，凝固點(diǎn)83℃，可用于各種類型的傅—克反應(yīng)。（2）芳香族化合物的活性芳環(huán)和芳雜環(huán)化合物都能進(jìn)行傅—克反應(yīng)。（2）可逆反應(yīng) 烷基苯在強(qiáng)酸催化劑存在下能發(fā)生烷基的歧化和轉(zhuǎn)移，即苯環(huán)上的烷基可以從一個苯環(huán)上轉(zhuǎn)移到另一個苯環(huán)上，或從一個位置轉(zhuǎn)移到另一個位置上。其反應(yīng)可看作是胺對烴化劑的親核加成，再消除，最后還原。二、選擇題FriedelCrafts?；磻?yīng)中，Lewis酸能與?；a(chǎn)物生成絡(luò)合物，則對于每摩爾酸酐要用（ ）Lewis酸？ A、 B、1mol C、 D、2mol以上FriedelCrafts?；磻?yīng)是（ ）。常用的?；瘎┲饕校呼人犷?，酸酐類，酰氯類，羧酸酯類，酰胺類。將無水A1C13溶解于過量的苯甲酰氯中，65℃下慢慢加入萘粉，再在65~70℃保持10h，可得產(chǎn)品 。其反應(yīng)可看作是烴化劑對胺的親電取代反應(yīng)。而苯在被烷基碳正離子取代時，需要有一定的時間，因而碳正離子可以有機(jī)會發(fā)生重排，即由伯碳正離子重排形成仲碳正離子或叔碳正離子，其中以叔碳正離子最為穩(wěn)定，因而最容易形成它對芳烴的親電取代產(chǎn)物。（1）烴化試劑的活性C烴化反應(yīng)中常用的烴化試劑是烯烴和鹵代烷。③其它路易斯酸 三氯化鐵、四氯化鈦及二氯化鋅等都是比三氯化鋁較為溫和的催化劑。（ ）氨、脂肪族或芳香族胺類通過直接加成而在氮原子上引入烴基可發(fā)生N烴化反應(yīng)。A水 B酸 C堿 D有機(jī)1醇羥基或酚羥基中的氫被烴基所取代生成（ ）化合物的反應(yīng)稱為O烴化反應(yīng)。烴化反應(yīng)指在有機(jī)化合物分子中的 、 、 等原子上引入烴基的反應(yīng)。第一步反應(yīng)亞硝酸鈉是亞硝化劑，屬于親電試劑；第二步反應(yīng)亞硝酸鈉是使亞硝基氧化成硝基的氧化劑。另一方面。（2）絕熱硝化法（即加壓絕熱連續(xù)硝化法） 絕熱硝化法的要點(diǎn)是將超過理論量5％～10％的苯和預(yù)熱到60～90℃的混酸(HNO35％～8％，H 2SO460％～70％，H 2O＞25％)，連續(xù)加到四個串聯(lián)帶壓的硝化器中，熱效應(yīng)使硝化溫度逐鍋升高，物料的出口溫度在l32～136℃，分離出的廢酸（%左右）約120℃，趁熱閃蒸濃縮成約68％～70％的H2SO4循環(huán)使用。這是由于硝化過程中硝酸用量不足造成烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成有色絡(luò)合物（如C6H5R合成對二硝基苯。A 第一個硝化器 B 第二個硝化器 C 第三個硝化器 D 第四個硝化器2，4二硝基苯磺酸的合成路線（ ）較為合理。除去殘留無機(jī)酸和酚類等雜質(zhì)后的中性硝化產(chǎn)物常常是異構(gòu)體混合物，其分離方法有兩種： 。（2）2氨基5甲基苯磺酸，合成路線如下： 將對硝基甲苯進(jìn)行硝基還原成氨基，得對甲苯胺，然后在鄰二氯苯中，用理論量硫酸，在180℃左右進(jìn)行芳伯胺的烘焙磺化，得目的產(chǎn)物。在液相磺化反應(yīng)終了的磺化液中，廢酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在70％以上，對鋼或鑄鐵的腐蝕不十分明顯，多數(shù)情況下都能用鋼設(shè)備作液相磺化的反應(yīng)器。而萘的磺化反應(yīng)在低溫下主要生成萘磺酸，而在高溫下容易發(fā)生異構(gòu)化，屬熱力學(xué)控制。（ ）四、簡答題引入磺酸基的目的有哪些？為什么萘的一硝化與一氯化反應(yīng)中主要生成α位取代物，而一磺化在一定條件下則主要生成β位取代物？采用三氧化硫為磺化劑有哪些優(yōu)缺點(diǎn)？簡述磺化產(chǎn)物的分離方法的要點(diǎn)。A 2，4二氯苯胺 B對氯苯胺 C 對甲氧基苯胺 D 間硝基苯胺工業(yè)硫酸常用的規(guī)格是（ ）。反應(yīng)式如下： 因為烯雙鍵的碳原子上連有吸電的羧基，氯加到含氫多的碳原子上。（2）間氯三氟甲苯，合成路線如下： 甲苯在三氯化磷存在下，在日光燈照射和沸騰溫度下進(jìn)行側(cè)鏈三氯化，得ɑ，ɑ，ɑ三氯甲苯。缺點(diǎn)是在水介質(zhì)中使用時會生成具有氧化性的HClO，另外氯氣的用量不易控制。（3）不相容。1以下哪些鹵化反應(yīng)可以采用沸騰連續(xù)鹵化法？（1）苯的一氯化制氯苯；（2）苯的二氯化制對二氯苯；（3）硝基苯的氯化制間硝基氯苯；（4）乙炔的溴化制四溴乙烷；（5）甲苯的氯苯化制一氯芐；（6）4氯2硝基氟苯的氯化制2，4二氯氟苯。 A 苯的一氯化制氯苯 B 苯的二氯化制對二氯苯 C 硝基苯的氯化制間硝基氯苯苯的一氯化與苯的進(jìn)一步氯化反應(yīng)速度常數(shù)差（ ）。芳環(huán)上的取代反應(yīng)屬于 反應(yīng)理論。設(shè)計合成路線要考慮原料的來源、成本的貴賤、合成步數(shù)和反應(yīng)總收率、產(chǎn)率的高低、中間體的穩(wěn)定性及分離的難易程度、設(shè)備條件、安全性及環(huán)境保護(hù)等許多因素。二、判斷題氧化鋅類感光材料、鐵酸鹽類磁性材料、精細(xì)陶瓷產(chǎn)品、包括導(dǎo)電陶瓷、透光陶瓷等一般均屬有機(jī)精細(xì)化學(xué)品。這些基本反應(yīng)我們稱之單元反應(yīng)。對精細(xì)化學(xué)品的定義進(jìn)行釋義。加之精細(xì)化學(xué)品在新品種、新劑型、新配方的開發(fā)和創(chuàng)新方面發(fā)展較快，新的替代性或改進(jìn)型品種不斷涌現(xiàn)。在鹵化反應(yīng)中，根據(jù)反應(yīng)物的性質(zhì)，一般要選擇不同的介質(zhì)，在反應(yīng)溫度下為液態(tài)的反應(yīng)物，可以直接進(jìn)行反應(yīng)，一般不需要其他介質(zhì)。什么是返混作用？芳環(huán)上親電取代鹵化時，有哪些影響因素？甲烷用氯氣進(jìn)行熱氯化，以制備二氯甲烷為主和以制備四氯化碳為主，在操作上有何不同點(diǎn)。甲烷的氯化制二氯甲烷時，：1，未反應(yīng)的甲烷和回收的一氯甲烷氣體與原料甲烷混合循環(huán)利用，使用多級串聯(lián)絕熱反應(yīng)器，在每兩個絕熱反應(yīng)器之間有冷卻裝置移出反應(yīng)熱，分別向每個氯化器通入氯氣。應(yīng)采用含水甲醇、含水乙醇或氯苯作為溴化介質(zhì)，1mol雙酚A 用2mol溴，并加入雙氧水使生成的溴化氫被氧化成溴。（6）可采用，并流，2，4二氯氟苯（沸點(diǎn)169℃）沸騰蒸出。（2）對二氯苯法。蒽醌在 存在下，磺酸基主要進(jìn)入蒽醌環(huán)的α位。（ ）磺酸基所占空間的體積較大，在磺化反應(yīng)過程中，有比較明顯的空間效應(yīng)，因此，不同的芳烴取代基體積越大，則位阻越大，磺化速度越慢。簡述由對硝基甲苯制備以下芳磺酸的合成路線、各步反應(yīng)的名稱、磺化的主要反應(yīng)條件。（3）中和鹽析法芳磺酸在利用亞硫酸鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水或氧化鎂中和時生成的硫酸鈉、硫酸銨或硫酸鎂促使芳磺酸以鈉鹽、胺鹽和鎂鹽等形式鹽析出來，這種方法對設(shè)備的腐蝕性小，是生產(chǎn)常用的分離手段。大規(guī)模生產(chǎn)時，用自己生產(chǎn)的含SO34%~7%（體積分?jǐn)?shù)）的SO3–空氣混合物作磺化劑。 第四章 硝化和亞硝化一、填空題衡量混酸硝化能力的兩個重要參數(shù)是 和 。研究表明, 非均相混酸硝化反應(yīng)，主要是在（ ）進(jìn)行A 酸相和兩相界面 B 酸相 C 有機(jī)相 D 兩相界面烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成有色絡(luò)合物（如C6H5R，～。混酸硝化反應(yīng)器的材質(zhì) 間歇操作的硝化反應(yīng)器通常是用鑄鐵、鋼板或不銹鋼制成的，有時也用搪瓷鍋；連續(xù)硝化反應(yīng)器則常用不銹鋼或鋼板制成。這種副反應(yīng)很難完全避免，在粗硝基產(chǎn)物分離異構(gòu)體前，必須用稀堿液充分洗滌除凈硝基酚類副產(chǎn)物，否則會在后續(xù)的精餾設(shè)備中有爆炸的危險。1不相同。對二硝基苯不能由硝酸直接硝化得到，但可以通過先形成對硝基苯胺的重氮鹽，再用亞硝酸鈉處理得到。對甲苯胺在乙酸中用乙酰進(jìn)行N乙?；?，生成4乙酰氨基甲苯，接著加入理論量的混酸進(jìn)行一硝化，得4乙酰胺基3硝基甲苯，最后在氫氧化鈉水溶液中或稀鹽酸中加熱，水解脫乙?；吹媚康漠a(chǎn)物。A苯環(huán) B烴基 C硝基 D磺酸基烯烴作烴化劑時常使用（ ）作催化劑。（ ）芳香族化合物的C烴化反應(yīng)最常用的催化劑是三氯化鋁。無水三氯化鋁具有很強(qiáng)的吸水性，遇水會即分解放出氯化氫和大量的熱，嚴(yán)重時甚至?xí)鸨?。氫氟酸雖有許多優(yōu)點(diǎn)，但價格較貴，腐蝕性強(qiáng)。（3）催化劑的影響用作傅—克烴化反應(yīng)的催化劑可以是Lewis酸和質(zhì)子酸。叔鹵代烷很少作烴化試劑，它和烯醇負(fù)離子作用，主要進(jìn)入消除反應(yīng)。第六章 ?；?、填空題在脂肪族?；瘎┲?，其反應(yīng)活性隨烷基碳鏈的增長而 。（ ） 羧酸法又稱為直接酯化法，是合成酯類的最重要的方法。（ ）FriedelCrafts?；磻?yīng)是親電取代反應(yīng)。摩爾比為1: ～℃反應(yīng)數(shù)小時，然后蒸出稀醋酸，剩下的就是 。如所需雙烷基取代物中引入的兩烷基不同時，兩個烷基引入的次序可以直接影響產(chǎn)品的純度和收率。質(zhì)子酸的作用可以使烯烴、醛或酮質(zhì)子化，成為活潑的親電質(zhì)點(diǎn)。無水磷酸（H3PO4）℃，在室溫下是固體，因此通常使用的都是液體狀態(tài)的含水磷酸（85%～89%）或多磷酸。②三氟化硼B(yǎng)F3 這是一種活潑的催化劑。（ ）三氯化鋁很活潑，它可以在任何環(huán)境中進(jìn)行烴化反應(yīng)。A烷基鋁 B質(zhì)子酸 C路易斯酸 D離子