【正文】 （ ）在用酸酐對(duì)醇進(jìn)行酯化時(shí)，反應(yīng)分為兩個(gè)階段，第一步反應(yīng)是可逆的，第二步反應(yīng)是不可逆的。N酰化反應(yīng)中，氨基氮原子上電子云密度越大，空間位阻越小，反應(yīng)能力越 。（3）引入烷基的順序在活潑亞甲基上有兩個(gè)活潑氫原子，與鹵代烴進(jìn)行烴化反應(yīng)時(shí)，是進(jìn)行單烴化還是進(jìn)行雙烴化，這要看活潑亞甲基化合物與鹵代烴的活性大小和反應(yīng)條件而定。Lewis酸都是金屬鹵化物，其中以無(wú)水三氯化鋁最為常用，因其活性強(qiáng)，且價(jià)格低廉。③磷酸或多磷酸 這是烯烴烴化的良好催化劑，又是烯烴聚合和閉環(huán)的催化劑。所以無(wú)水三氯化鋁應(yīng)裝在隔絕空氣和耐腐蝕的密閉容器中，使用時(shí)也要注意保持干燥，并要求其他原料和溶劑以及反應(yīng)器都是干燥無(wú)水的。（ ）一般使用溫度下，三氯化鋁是以單體的形式存在的。A路易斯酸 B強(qiáng)堿 C有機(jī)酸 D質(zhì)子酸（ ）是用烯烴作烴化劑時(shí)的一種催化劑，其特點(diǎn)是能使烴基有選擇地進(jìn)入芳環(huán)上氨基或羥基的鄰位。經(jīng)過(guò)工藝改進(jìn)，乙酰化法以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的對(duì)甲苯磺酰氯?；ā．?dāng)苯環(huán)上同時(shí)存在羥基(或烷氧基)和醛基時(shí)，采用先磺化后硝化的方法，可保護(hù)醛基不受影響。苯的一氯化時(shí)，氯氣溶解于氯化液中，然后立即反應(yīng)，的濃度基本不變，是均相反應(yīng)。（1）鍋式串聯(lián)法（即常壓冷卻連續(xù)硝化法）：，按照苯與混酸連續(xù)一硝化的配料比例，向1號(hào)硝化鍋連續(xù)加料，1號(hào)硝化鍋溫度控制在60～68℃。質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于68%的硫酸對(duì)鋼材具有強(qiáng)烈的腐蝕作用，因此要求硝化后廢酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)低于68～70％?；焖嵯趸ǔ？梢圆捎闷胀ㄌ间摗⒉讳P鋼或鑄鐵作硝化反應(yīng)器。2ONOSO3H工業(yè)上使用的主要硝化劑有 等。此法的優(yōu)點(diǎn)是成本低、生產(chǎn)能力大、反應(yīng)溫和、產(chǎn)品質(zhì)量好，不產(chǎn)生廢酸。（4）脫硫酸鈣法當(dāng)磺化液中含有大量廢酸時(shí)，可先將磺化在稀釋后，用氫氧化鈣的懸液進(jìn)行中和成能溶于水的磺酸鈣，而硫酸鈣沉淀下來(lái)，過(guò)濾除去，得到不含無(wú)機(jī)鹽的磺酸鈣溶液；將此溶液經(jīng)碳酸鈉溶液處理后，使磺酸鈣鹽轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽，碳酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓徕}，過(guò)濾除去。（1） （2） （3）寫(xiě)出以下磺化反應(yīng)的方法和主要反應(yīng)條件。（ ）蒽醌環(huán)很不活潑，采用發(fā)煙硫酸作磺化劑，蒽醌的一個(gè)邊環(huán)引入磺基后對(duì)另一個(gè)環(huán)的鈍化作用大?；腔^(guò)程中加入少量添加劑，對(duì)反應(yīng)的作用表現(xiàn)在三個(gè)方面： 、 、 。合成路線如下： 除了2氟5氯硝基苯與氯氣的氟置換的反應(yīng)可在光照下、200℃左右，在液相進(jìn)行以外，其他各步反應(yīng)的名稱和主要反應(yīng)條件與鄰二氯苯法相同。五、合成題第一步反應(yīng)是烯鍵a－氫的取代氯化，是自由基反應(yīng)，主要采用氯氣的高溫?zé)崧然ǎ部刹捎寐然瘹浜涂諝獾难趼然?，它是氣—固相接觸催化氯化反應(yīng)。（3）不可，℃，在此溫度下苯酐不能完全四溴化。甲烷的氯化制四氯化碳時(shí)，：1，使甲烷盡量四氯化，使回收的三氯甲烷和一部分四氯甲烷以霧狀噴入反應(yīng)區(qū)，利用夜霧的汽化來(lái)移出反應(yīng)熱，采用返混型和活塞流型反應(yīng)器串聯(lián)。鹵化反應(yīng)的理論有親電取代、親核取代和自由基反應(yīng)，指出本章中各種主要反應(yīng)屬哪種反應(yīng)理論。如果在反應(yīng)溫度下，反應(yīng)物是固態(tài)的，而且性質(zhì)較為活潑，常常是把被氯化物以 。“附加價(jià)值高”，是指精細(xì)化學(xué)品技術(shù)含量高，產(chǎn)品原料成本低，功效顯著，產(chǎn)量有限，其產(chǎn)品的市場(chǎng)定價(jià)通常較高，但由于“小劑量具有大作用”的特點(diǎn)，能被市場(chǎng)所接受，因此使得精細(xì)化學(xué)品本身利潤(rùn)空間大。答案第一章 緒論一、填空題精細(xì)化工產(chǎn)品銷售額占全部化工產(chǎn)品銷售的比例深度、功能性、多、價(jià)值11鹵化、磺化、硝化、還原、重氮化、氨解、烷基化、?；⒀趸?、水解、縮合與環(huán)合。重要的單元反應(yīng)有 。催化重整是得到 三種重要芳烴原料的方法。通過(guò)石油、天然氣和煤的加工得到的甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯、甲苯、二甲苯等七種物質(zhì)是精細(xì)化學(xué)品合成用主要基礎(chǔ)原料，尤其是乙烯、丙烯和苯應(yīng)用最廣；從天然動(dòng)植物得到的油脂以及各種碳水化合物也是合成精細(xì)化學(xué)品的重要原料，其中，動(dòng)植物油脂、淀粉、纖維素等應(yīng)用最廣。向有機(jī)物分子中引入鹵素的方法有三種 。A PCl3 (芳環(huán)側(cè)鏈氯化催化劑) B PCl3 (氯原子置換羥基反應(yīng)劑)C HBr （溴置換醇羥基反應(yīng)劑） D HBr （丙烯制2溴丙烷反應(yīng)劑）以下那個(gè)反應(yīng)（ ）可采用沸騰連續(xù)鹵化法。用I2+H2O2，I2+Cl2，或ICl作碘化劑，各有何優(yōu)缺點(diǎn)？1由正十二醇制正十二烷基溴時(shí)，加入四丁基溴化胺起何作用？1指出在下鹵化反應(yīng)中所用的試劑中，哪些是親電試劑？哪些是親核試劑？哪些是自由基試劑？（1）PCl3 （芳環(huán)側(cè)鏈氯化催化劑）； （2）PCl3（氯原子置換羥基反應(yīng)劑）；（3）HBr（溴置換醇羥基反應(yīng)劑）；（4）HBr （丙烯制2溴丙烷反應(yīng)劑）；（5）HBr（丙烯制1溴丙烷反應(yīng)劑）；（6）Cl2（石蠟氯化反應(yīng)劑）；（7）Cl2（甲苯環(huán)上取代氯化反應(yīng)劑）；（8）Cl2 （甲苯側(cè)鏈取代氯化反應(yīng)劑）。（2）可用，I2催化，100%硫酸溶劑。（2）I2+Cl2作碘化劑的優(yōu)點(diǎn)是可用于原料和產(chǎn)物易被H2O2氧化的情況。將鄰氯三氯甲苯與氟化氫在高壓釜中，在五氯化銻催化劑存在下加熱，進(jìn)行氟置換側(cè)鏈氯的反應(yīng)，得鄰氯三氟甲苯。由丙烯酸與氯化氫氣體進(jìn)行烯雙鍵的親電加成氯化而得，阻聚劑對(duì)苯二酚，氯化溫度低于20℃。A 越高 B 越低 C 不確定 D 中等請(qǐng)指出哪一種化合物可用烘焙法進(jìn)行磺化（ ）。因此磺氧化反應(yīng)所得產(chǎn)物為伯烷基磺酸。萘的一硝化與一氯化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)，而硝基和氯基基團(tuán)體積小，按親電取代機(jī)理主要生成α位取代物。這種方法使廢酸中基本不含有機(jī)物，便于回收處理，具有較大的發(fā)展前途。反應(yīng)式為：（2）N甲基牛磺酸鈉 工業(yè)上的合成方法為2羥乙基磺酸鈉與甲胺反應(yīng)：（3）N油?；鵑甲基?；撬徕c 工業(yè)上常采用油酰氯與N甲基?；撬徕c在堿性水溶液中反應(yīng)制取，縮合反應(yīng)式如下： （1）5氨基2甲基苯磺酸，合成路線如下： 對(duì)硝基甲苯用過(guò)量發(fā)煙硫酸或稍過(guò)量液體三氧化硫進(jìn)行磺化，得5硝基2甲基苯磺酸，然后將硝基還原成氨基，得目的產(chǎn)物。解離萃取法是以 作萃取劑處理中性粗硝基物。A 正加法 B并加法 C反加法 苯在用混酸的四鍋串聯(lián)一硝化制硝基苯時(shí)，二硝基苯副產(chǎn)物主要在（ ）生成。五、合成題寫(xiě)出由對(duì)甲苯胺合成下列化合物的合成路線。特別是在接近硝化終點(diǎn)時(shí)，更易出現(xiàn)這種發(fā)黑或變暗的現(xiàn)象。酸性硝基苯經(jīng)過(guò)連續(xù)水洗器、分離器除去大部分酸性雜質(zhì)后，再經(jīng)連續(xù)堿洗器、分離器除去酚類雜質(zhì)等操作，得到中性硝基苯。因?yàn)樵谙蚵然腔褐械渭?8%硝酸時(shí)，一方面硝酸中的水和反應(yīng)生成的水毀于氯磺酸反應(yīng)，生成氯化氫和硫酸，接著硝酸氯化氫反應(yīng)，生成強(qiáng)氧化性的“王水”，并使有機(jī)物氧化。將萘在160℃用過(guò)量濃硫酸進(jìn)行一磺化，主要得到萘2磺酸，然后向磺化液中滴加稍過(guò)量的發(fā)煙硝酸進(jìn)行一硝化。C烴化反應(yīng)的影響因素是 、 、 、 等。A親電反應(yīng) B親核反應(yīng) C重排反應(yīng) D自由基反應(yīng)鹵烷的N—烴基化反應(yīng)可以在（ ）介質(zhì)中進(jìn)行。（ ）FC烷基化反應(yīng)會(huì)發(fā)生烷基的異構(gòu)化。H2O），后者也是烴化和脫烴化的有效催化劑，但是三氟化硼的價(jià)格較貴，應(yīng)用范圍受到限制。但是它們的應(yīng)用受到耐熱溫度的限制，而且失效后不能再生。顯然，在反應(yīng)過(guò)程中，鹵代烷在三氯化鋁作用下，首先生成比較穩(wěn)定的碳正離子。（1）取代型 所用N烴化劑為醇、醚、鹵烷、酯類。F－C?；磻?yīng)常采用的催化劑是 和 。答案第六章 酰化一、填空題減弱 強(qiáng) N乙酰苯胺 酯化反應(yīng) 酯交換法強(qiáng) Lewis酸、質(zhì)子酸 1,5二苯甲?；刘セ旌衔镏絮サ姆悬c(diǎn)最低 苯酐 1中和反應(yīng)生成的氯化氫二、選擇題D C A B三、判斷題√ √ √ √四、簡(jiǎn)答題在有機(jī)化合物分子中的碳、氮、氧等原子上引入?；姆磻?yīng)稱為?；磻?yīng)，簡(jiǎn)稱?；、親電加成反應(yīng) B、親核加成反應(yīng) C、親電取代反應(yīng) D、親核取代反應(yīng)下列N酰化方法中，（ ）方法是可逆反應(yīng)。1作為相轉(zhuǎn)移的催化劑可以溶解在兩相中，以季銨鹽為例，在有機(jī)相和水相中分別有互不相溶的兩種物質(zhì)，加入季銨鹽后，季銨正離子具親油性，因此它即可以溶于水相，又可溶于有機(jī)相。（3）烴基的重排 C烴化反應(yīng)中烷基正離子可能重排成較為穩(wěn)定形式的烷基正離子。由于該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，因此，當(dāng)芳環(huán)上有烷基、羥基、甲氧基等較小給電子取代基時(shí)，反應(yīng)比較容易進(jìn)行，且烴化反應(yīng)不易停留在一取代階段。存在許多優(yōu)點(diǎn)，主要為：首先是對(duì)含氧、氮和硫的有機(jī)物的溶解度較大，對(duì)烴類也有一定的溶解度，因此它在液態(tài)時(shí)既是催化劑又是溶劑。缺點(diǎn)是有鋁鹽廢液生成，有時(shí)由于副反應(yīng)而不適用于活潑芳香族化合物（如酚、芳胺類）的烴化反應(yīng)。A氯化鈉 B三氯化鐵 C二氯化鋅 D三氯化鋁影響活潑亞甲基化合物烴化反應(yīng)的因素有（ ）。1N烴化反應(yīng)依據(jù)所使用的烴化劑種類不同，可分為 、 和 三種類型。合成路線如下。如果加入尿素，將使亞硝酸分解，使亞硝化氧化歷程難以引發(fā)。特別是所加入的混酸，如果在未與酸相混合之前，直接與有機(jī)相接觸，更容易生成二硝基苯。（1）設(shè)備的防腐措施；（2）有效的機(jī)械混合裝置；（3）及時(shí)導(dǎo)出熱量的冷卻裝置；（4）配酸溫度控制在40℃以下，以減少硝酸的揮發(fā)和分解；（5）嚴(yán)格控制原料酸的加料順序和加料速度；（6）配好的混酸經(jīng)分析合格方可使用，否則必需重新補(bǔ)加相應(yīng)的原料酸以調(diào)整組成。簡(jiǎn)述由甲苯制備以下氨基萘磺酸的合成路線和工藝過(guò)程。蒽醌環(huán)的中間兩個(gè)羰基使兩側(cè)的苯環(huán)鈍化，它的硝化比苯難，但要制備純度高、收率高的1硝基蒽醌很容易。1為安全起見(jiàn)，硝化反應(yīng)器上應(yīng)安裝 。 （1）由對(duì)氨基苯乙醚制2氨基5甲氧基苯磺酸 用烘焙磺化法，大致反應(yīng)條件是：理論量硫酸在鄰二氯苯中。過(guò)量未轉(zhuǎn)化的芳烴經(jīng)冷凝分離后可回收循環(huán)利用。但三氧化硫非常活潑，反應(yīng)熱效應(yīng)大，容易引起物料局部過(guò)熱而焦化；注意控制溫度和加料次序，并及時(shí)散熱，以防止爆炸事故的發(fā)生；產(chǎn)物黏度大，不利于散熱，注意防止或減少多磺化、砜的生成等副反應(yīng)。（1）由對(duì)氨基苯乙醚制備2氨基5乙氧基苯磺酸（2）由對(duì)氨基苯甲醚制備5氨基2甲氧基苯磺酸（3）對(duì)硝基甲苯制備5硝基2甲基苯磺酸由萘的三磺化制備1，3，6萘三磺酸。A SO3 B H2S2O7 C H3SO4+ D HSO3+三、判斷題在芳香族磺化反應(yīng)中，升高溫度有利于磺酸的異構(gòu)化。芳環(huán)上磺化反應(yīng)能發(fā)生異構(gòu)化是由于該反應(yīng)是 反應(yīng)。（5）3，4二氯三氟甲苯，合成路線如下：將前述4氯三氟甲苯在無(wú)水三氯化鐵存在下用不足量的氯氣進(jìn)行環(huán)上親電取代二氯化，高效精餾分離得3，4二氯三氟甲苯。（2）不可，沸騰溫度太高，不利于氯化反應(yīng)得定位選擇性。（1）不可，二苯醚在發(fā)煙硫酸中會(huì)被磺化，在甲醇中甲醇會(huì)與過(guò)量的溴反應(yīng)。在制備2氯丙酸和3氯丙酸時(shí)，各用什么原料？寫(xiě)出反應(yīng)式、反應(yīng)名稱等。（ ）萘的活性比苯的活性高，而萘的氯化比較難進(jìn)行。此反應(yīng)是連串反應(yīng)?！熬哂泄δ苄浴保ǔＪ侵妇?xì)化學(xué)品作為助劑加入產(chǎn)品中通過(guò)物理、化學(xué)或生物作用，而使得產(chǎn)品本身或使用中產(chǎn)生某種功能或效果。合成路線中反應(yīng)步數(shù)和反應(yīng)總收率是評(píng)價(jià)合成路線的最直接、最主要的標(biāo)準(zhǔn)。精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng)習(xí)題集精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng)教材編寫(xiě)組 2007，6第一章 緒論一、填空題所謂“精細(xì)化率”是指 。在進(jìn)行合成路線設(shè)計(jì)和選擇時(shí)，應(yīng)盡量少用或不用易燃、易爆和有劇毒原料和試劑。精細(xì)化工屬技術(shù)密集型行業(yè)，而且行業(yè)技術(shù)不斷地改進(jìn)、發(fā)展，大量工藝配方通過(guò)專利保護(hù)，甚至造成產(chǎn)品市場(chǎng)的壟斷。芳環(huán)上的取代氯化反應(yīng)，雖然氯基與硝基和磺基一樣