有機(jī)合成課件第ppt課件(存儲版)
【正文】 噁唑啉 RNO R 39。 應(yīng)注意去保護(hù) ， 同時(shí)可以完整地還原成 CH2 很好的保護(hù)基 ， 但不如乙二醇 乙二醇 ， 毒性小 二硫醇 ， 毒性 ， 氣味 五 、 羧酸的保護(hù) （ 一 ） ， 形成酯 1. 羧酸酯化 ， 一般酯化 芐酯 叔丁酯 R C O O H + R 39。 2． 用光氣保護(hù) 順式二醇 ， 得到碳酸環(huán)酯 OO C H 3O HH OP h H 2 C O H 2 C C O C l 2 , P y OO C H 3OOP h H 2 C O H 2 COL i O H , H 2 O四 、 羰基的保護(hù) （ 一 ） 形成縮酮或其他等價(jià)物 反應(yīng)活性： 醛 鏈狀羰基 環(huán)己酮 a,b不飽和酮 苯基酮 RR 39。四氫吡喃醚是由二氫吡喃醚與醇在酸催化下制得。 可用于保護(hù)伯 、 仲 、 叔醇 。 MOM MEM THP 1． 甲氧基甲醚 MOM醚 甲氧基甲醚是用氯甲基甲醚或甲醛縮二甲醇將醇羥基甲氧甲基化生成。皂化反應(yīng) H OOOA c O( C H 3 C O ) 2 O , P yH O A c OO O( C H 3 C O ) 2 O , P y苯甲酸酯類似乙酸酯可用于羥基的保護(hù)。 保護(hù)： 酯通常采用酸酐或酰氯在堿存在下?；频谩Ｔ?pH=4— 12范圍穩(wěn)定。 可以與親核試劑反應(yīng) ， 如格氏試劑 ， 氫化反應(yīng) ， 氫化物還原都會(huì)影響 ， 因此它屬于暫時(shí)羥基保護(hù) ， 水處理后即分解 。第七章 保護(hù)基團(tuán) (protective groups) 參考文獻(xiàn)： T. W. Greene, Protective groups in anic synthesis, third edition C O2E tOH C O 2 E tO HN a B H4C O2E tOHC H2O HOO OC O2E tL i A l H4O OC O2E tH+O HO Hselectivity 是手段不是目的 一 、 概述：理想保護(hù)基團(tuán)的標(biāo)準(zhǔn) 1． 保護(hù)基的來源 ， 經(jīng)濟(jì)性 2． 容易引入 ， 保護(hù)效率高 3． 保護(hù)基的引入對化合物的結(jié)構(gòu)不應(yīng)增加過量的復(fù) 雜性 ， 如新手性中心等 。 脂肪族 芳香族 對酸的穩(wěn)定性次序： TMS (1) TES (64) TBS (20,000) TIPS (700,000) TBDPS (5,000,000) 對堿的穩(wěn)定性次序： TMS (1) TES (10100) TBS ~ TBDPS (20,000) TIPS (100,000) 含活潑氫的基團(tuán)可以用硅烷化保護(hù)，反應(yīng)活性次序： ROHArOHCOOHNHCONHSH. （ 1）三甲基硅醚 ROSi(CH3)3 在酸中不穩(wěn)定 極不穩(wěn)定 ， 遇水分解 ， 應(yīng)保持無水環(huán)境 。 (4) 叔丁基二甲基硅醚 (R— OSi(Me3)：一 Bu， R— O— TBDMS)是較穩(wěn)定硅醚。合成：中主要用作保護(hù)基的酯是乙酸酯、苯甲酸酯、 2， 4， 6— 三甲基苯甲酸酯等。如胸苷的制備是利用乙酸酯保護(hù)核糖的羥基，縮合反應(yīng)在路易斯酸催化下進(jìn)行，然后用甲醇鈉／甲醇或氨／甲醇脫去乙酰基。 最簡單的是甲氧基甲醚 (R— O— CH2OCH3， R— O— MOM)，從結(jié)構(gòu)來看是甲醛縮二醇 。 去除： AcOH H2O THF 2． 2— 甲氧基乙氧甲基醚 (MEM醚 ) 2甲氧基乙氧甲基醚 (R— O— CH2OCH2CH2OCH3， R
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