第十八章周環(huán)反應(yīng)pericyclicreaction(存儲版)
【正文】 HC H 3C H3C H3HHC H 3H HC H 3C H 3 C H 3H H總目錄 二、環(huán)加成反應(yīng)機理 ? 基本原則： 環(huán)加成反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，前線軌道為一分子的 HOMO和另一分子的LUMO，兩個軌道的對稱性相符合，反應(yīng)允許，否則反應(yīng)禁阻。 總目錄 The of this for your ! 。 ? 前線軌道理論 在反應(yīng)中，起決定作用的是前線電子和前線軌道（最高占據(jù)軌道 HOMO和最低未占軌道 LUMO）。 第一節(jié) 電環(huán)化反應(yīng) 一、電環(huán)化反應(yīng)的定義 總目錄 二、 4n體系 的電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律 4n熱順光對！ 順旋 對旋 記記看 3,4二氯環(huán)丁烯的開環(huán)反應(yīng)動畫 開環(huán)反應(yīng)動畫 總目錄 三、 4n+2體系 的 電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律 HC H3C H3H△對 旋HC H3C H3HHHC H3C H34n+2熱對光順 ！ 恰相反 總目錄 四、 WoodwardHoffmann規(guī)則 共軛多烯 π 電子數(shù) 加熱 光照 4n 順旋成鍵 對旋成鍵 4n+2 對旋成鍵 順旋成鍵 ? 注意： （ 1） 開環(huán)反應(yīng) 還要注意 位阻問題 （ 2） 本身是 環(huán)狀化合物 的 方向判斷 總目錄 五、產(chǎn)物的預(yù)測 實例 1 HC H3C H 3H△思路： ① 確定 π 電子體系（正看、反看找共軛多烯）； ② 成鍵方式（ 4n熱順光對）； ③ 構(gòu)型的表示（必要時注意位阻）。 總目錄 電環(huán)化反應(yīng) 環(huán)加成反應(yīng) ++σ 遷移反應(yīng)（ σ H遷移、 σ C遷移） 周環(huán)反應(yīng)理論） —— 單列：理解有點難！ 電環(huán)化反應(yīng)環(huán)加成反應(yīng)總目錄 共軛多烯 的兩端環(huán)合成環(huán)烯烴，或環(huán)烯烴開環(huán)變成共軛多烯烴。 總目錄 克萊森重排： O C HC H2C H212 3′′′123 △O HC H2C H = C H2231′ ′ ′1231 2 3OC
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