第十八章周環(huán)反應(yīng)pericyclicreaction(完整版)
【正文】 兩分子烯烴或多烯烴生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)。第十八章 周環(huán)反應(yīng) (pericyclic reaction) ? 計(jì)劃學(xué)時(shí)： 34學(xué)時(shí) 第一節(jié) 電環(huán)化反應(yīng) 一、電環(huán)化反應(yīng)的定義 二、 4n體系的電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律 三、 4n+2體系的電環(huán)化反應(yīng)規(guī)律 四、 WoodwardHoffmann規(guī)則 五、產(chǎn)物的預(yù)測(cè) 第二節(jié) 環(huán)加成反應(yīng) 一、環(huán)加成反應(yīng)的定義 二、環(huán)加成反應(yīng)規(guī)則 三、環(huán)加成反應(yīng)的應(yīng)用 第三節(jié) σ遷移反應(yīng) 第四節(jié) 周環(huán)反應(yīng)的理論 一、電環(huán)化反應(yīng)機(jī)理 二、環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理 三、 σ遷移反應(yīng)機(jī)理 總目錄 ? 離子型反應(yīng)： 反應(yīng)物 離子中間體 產(chǎn)物 ? 自由基反應(yīng)： 反應(yīng)物 自由基中間體 產(chǎn)物 ? 周環(huán)反應(yīng)： 反應(yīng)物 環(huán)狀過渡態(tài) 產(chǎn)物 總目錄 周環(huán)反應(yīng)的特點(diǎn)： 1. 反應(yīng)條件：△或 hν，不受其他試劑影響。 π電子數(shù)： 2+2 π電子數(shù)之和： 4n + △π電子數(shù)： 4+2 π電子數(shù)之和： 4n+2 加熱不反應(yīng) 光照不反應(yīng) 第二節(jié) 環(huán)加成反應(yīng) 動(dòng)畫 總目錄 二、環(huán)加成反應(yīng)規(guī)則 π 電子數(shù) π 電子體系 加熱 光照 ? 2+2 4n 禁阻 允許 ? 4+2 4n+2 允許 禁阻 【 例 1】 ：順 2丁烯光照條件下的產(chǎn)物 +動(dòng)畫 總目錄 ? 2+2（ 4n）： 光照 ? 4+2（ 4n+2）： 加熱 ? 反應(yīng)具有很好的立體選擇性。 總目錄 HOMO LUMO 丁二烯 Ψ3， m 乙 烯 Ψ2， C 2 情況②： 丁二烯不激發(fā)，乙烯激發(fā)： 因此，激發(fā)態(tài)（ 光照 ）時(shí)，前線軌道的對(duì)稱性不相符， [4+2]反應(yīng)禁阻 。 總目錄 1 3 5 7 9異面同面異面同面HO M O總目錄 2. [3,3]σ遷移反應(yīng)機(jī)理 C H2C H C H2C H2C H C H21 2 31 2 3123123′′′ ′ ′′ 基態(tài)時(shí)，軌道對(duì)稱性
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