第十八章周環(huán)反應(yīng)pericyclicreaction(專業(yè)版)
【正文】 （ HOMO： highest occupied molecular orbital) (LUMO： lowest unoccupied molecular orbital) 第四節(jié) 周環(huán)反應(yīng)的理論 總目錄 丁二烯（共軛二烯） π 分子軌道 HOMOLUMOHOMOLUMO總目錄 己三烯（共軛三烯） π分子軌道 HOMOHOMOLUMOLUMO總目錄 一、電環(huán)化反應(yīng)機理 ? 單分子內(nèi)的反應(yīng)，前線軌道為 HOMO，共軛多烯兩端 p軌道旋轉(zhuǎn)形成 σ鍵必須 位相相同“頭碰頭”重疊 ，這就決定了成鍵時旋轉(zhuǎn)方式，也就決定了反應(yīng)的 立體化學(xué) 。 3. 反應(yīng)有高度的立體選擇性。 總目錄 1 3 5 7 9異面同面異面同面HO M O總目錄 2. [3,3]σ遷移反應(yīng)機理 C H2C H C H2C H2C H C H21 2 31 2 3123123′′′ ′ ′′ 基態(tài)時，軌道對稱性允許（加熱下反應(yīng)允許）。 π電子數(shù)： 2+2 π電子數(shù)之和： 4n + △π電子數(shù)： 4+2 π電子數(shù)之和： 4n+2 加熱不反應(yīng) 光照不反應(yīng) 第二節(jié) 環(huán)加成反應(yīng) 動畫 總目錄 二、環(huán)加成反應(yīng)規(guī)則 π 電子數(shù) π 電子體系 加熱 光照 ? 2+2 4n 禁阻 允許 ? 4+2 4n+2 允許 禁阻 【 例 1】 ：順 2丁烯光照條件下的產(chǎn)物 +動畫 總目錄 ? 2+2（ 4n）： 光照 ? 4+2（ 4n+2）： 加熱 ? 反應(yīng)具有很好的立體選擇性。 總目錄 HH100 ℃△HHHHHH4n+2 實例 4 構(gòu)型表達方式！ 總目錄 實例 5 構(gòu)型表達方式！ 總目錄 一、環(huán)加成反應(yīng)的定義 兩分子烯烴或多烯烴生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)。 總目錄 【 練習(xí)題 】 ： 【 基本思路 】 ① 確定 π電子體系（正看、反看找共軛多烯）； ② 成鍵方式（條件、順或?qū)π? ③ 構(gòu)型的表示（必要時注意位阻）
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