【正文】
允許(加熱下反應允許)。 C H C H C H C H C H C H2C H2YY = C , H1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7[1,3]σ遷移 [1,5] σ遷移 第三節(jié) σ遷移反應 總目錄 H C H 3123150 ℃123H C H 31,3σ遷移 總目錄 C H3C H312345[1 , 5]碳遷移[1 , 5]氫遷移C H3C H3C H3C H3H123451,5σ遷移 C H3C H3H12 345生成更穩(wěn)定的產(chǎn)物 = 1,5H遷移動畫 總目錄 [3,3]σ遷移 C H C H 2C H 2C H C H C H C H 2C H 21 2 3′ ′ ′1 2 3 4 5C H C H 2CH 2C H C H C H C H 2CH 21 2 3′ ′ ′1 2 3 4 5規(guī)律: 1,1′斷, 3,3′連,雙鍵前移。 3. 反應有高度的立體選擇性。 4n體系 順旋 C H 3H HC H 3總目錄 實例 2 對旋C H 3HC H 3HC H 3HHCH 3△順旋4n 思路: ① 確定 π電子體系(正看、反看找共軛多烯); ② 成鍵方式( 4n熱順光對); ③ 構型的表示(必要時注意位阻)。 ( HOMO: highest occupied molecular orbital) (LUMO: lowest unoccupied molecular orbital) 第四節(jié) 周環(huán)反應的理論 總目錄 丁二烯(共軛二烯) π 分子軌道 HOMOLUMOHOMOLUMO總目錄 己三烯(共軛三烯) π分子軌道 HOMOHOMOLUMOLUMO總目錄 一、電環(huán)化反應機理 ? 單分子內的反應,前線軌道為 HOMO,共軛多烯兩端 p軌道旋轉形成 σ鍵必須 位相相同“頭碰頭”重疊 ,這就決定了成鍵時旋轉方式,也就決定了反應的 立體化