第十八章周環(huán)反應(yīng)pericyclicreaction-文庫吧在線文庫
【正文】 H C H C H 2H △1,3H遷移 II 1,5H遷移 總目錄 H D HDDOHO C H C H = C H2C H3（ ） 遷移[ ]（ 遷移[ ] ）1.2.3.△△σ遷移反應(yīng)思考題 總目錄 ?電環(huán)化反應(yīng) WoodwardHoffmann規(guī)則 共軛多烯 π電子數(shù) 加熱 光照 4n 順旋成鍵 對(duì)旋成鍵 4n+2 對(duì)旋成鍵 順旋成鍵 ?環(huán)加成反應(yīng)規(guī)則 π 電子數(shù) π 電子體系 加熱 光照 2+2 4n 禁阻 允許 4+2 4n+2 允許 禁阻 總目錄 ? 分子軌道對(duì)稱守恒原理 協(xié)同反應(yīng)中，反應(yīng)物和生成物的分子 軌道對(duì)稱性始終保持不變 。 總目錄 【 練習(xí)題 】 ： 【 基本思路 】 ① 確定 π電子體系（正看、反看找共軛多烯）； ② 成鍵方式（條件、順或?qū)π? ③ 構(gòu)型的表示（必要時(shí)注意位阻）。 ? 實(shí)例： 1. [4+2]環(huán)加成： 丁二烯 +乙烯 總目錄 HOMO LUMO 丁二烯 Ψ2， C 2 乙 烯 Ψ2， C 2 基態(tài)時(shí)情況 ① 軌道對(duì)稱性相符， 反應(yīng)允許！ （ 1）基態(tài)時(shí)（加熱的條件下） 情況 ① ： 總目錄 乙 烯 Ψ1， m 丁二烯 Ψ3， m ? 因此， 基態(tài)時(shí)軌道對(duì)稱性相符， 反應(yīng)允許！ HOMO LUMO 情況 ② ： (看 Ψ1和 Ψ3，結(jié)論也是一樣的！ ) 總目錄 （ 2）激發(fā)態(tài) HOMO LUMO 乙 烯 Ψ1， m 丁二烯 Ψ4， C 2 情況 ① ： 丁二烯激發(fā)，乙烯不激發(fā)： 激發(fā)態(tài)（ 光照 ）情況 ① 時(shí)，前線軌道的對(duì)稱性不相符， [4+2]反應(yīng)禁阻 。 總目錄 HH100 ℃△HHHHHH4n+2 實(shí)例 4 構(gòu)型表達(dá)方式！ 總目錄 實(shí)例 5 構(gòu)型表達(dá)方式！ 總目錄 一、環(huán)加成反應(yīng)的定義
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