【正文】 （ ）（ ） 2C H3C H2C H2 C H3C H C H3重 排（ ）克 服 重 排 用 烯 替 代 R X 例 ：C H3C H C H2（ ）C H31 0 0%約C H3C H C H2H2S O4（ ）C H3C H C H2H因 為 ：約1 0 0%HH1/27/2023 110 舉例 31 3特 別 注 意 ：C lH— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基H2S O4A l C l3C C H3（ C H3）2C H C H2C lA l C l3H C lH C lC H3反 應(yīng) 產(chǎn) 物 易 重 排（ C H3）2C H C H C H3。3 0室 溫反 應(yīng) 比 苯 易 了— X 鈍 化 了 苯 環(huán) 是 O 位 和 P 位 定 位 基— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基1/27/2023 106 2.)硝代：反應(yīng)需濃硝酸加濃硫酸催化 31親 電 試 劑 EH5 0。從下圖中原子在空間的距離數(shù)據(jù)可清楚看出。 2.) P2與 P3相互平行 。 8. 4.)炔烴的 *水合反應(yīng) (實(shí)為同烯類似的與水發(fā)生 親電加成 /馬氏加成 反應(yīng) )。XC H3C H3XHC H3HH中 間 體 是RH X (1m o l )H XH XR C H C H3R C H C H2HHC H3XHH( )3。 。（ ）CHCC H 3HHH（ ）1。 1/27/2023 44 同分異構(gòu)體分類 ? (又稱構(gòu)造異構(gòu) )—是由分子中原子的排列順序不同而引起的 .例 :正丁烷和異丁烷 。C H3 C H 3C lC l 25 0 0 c。 該選擇性由 中間體碳基自由基（游離基） 的穩(wěn)定性決定 。例： 6. 正戊烷、異戊烷和新戊烷 7. 4） 水溶性 ：極性與水匹配 S小 8. 5） 比重 ： D比小輕 1/27/2023 30 ： 1） 相對(duì)講較穩(wěn)定 ，與金屬鉀鈉 。 b. 取代基 位置的代數(shù)和為最小 。 可旋轉(zhuǎn) . C CCCCCHHHHHHHHHHSP31/27/2023 19 例子：甲烷分子 CH4結(jié)構(gòu)圖 S P 3C H 1 SS P 3C C S P 31/27/2023 20 4. 烷烴的同分異構(gòu)體 : 5. 同分異構(gòu)體的類型 : 6. (1.) 結(jié)構(gòu) (構(gòu)造 )異構(gòu) 因分子中 原子不同排列順序 而產(chǎn)生的 。 S P 2 雜 化P Z說 明 C 原 子 是 三 價(jià) 等 同 的SP2SP2SP2SP2SP21/27/2023 14 (3.) 每個(gè) SP 是仍是胡蘆形 。 C H C H 3 C H C H 3 C CHHC H 3C H 3C CHC H 3 C H 3HT :1/27/2023 9 3. 原子軌道 形象地描述原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài) (狀態(tài)涵數(shù)描述 ) 4. (1.) 不同形狀 : C原子 只有兩種 S和 P。 (2.) 分子中原子在空間的排列方式 (即分 子的形狀 ) 確定 。有機(jī)化學(xué)（ Organic Chemistry) 第一章 緒言 一 .定義和發(fā)展史 二 .有機(jī)化學(xué)的一般特征 三 .有機(jī)化學(xué)中應(yīng)用的酸堿概念簡介 四 .有機(jī)化學(xué)中應(yīng)用的結(jié)構(gòu)理論簡介 五 .有機(jī)化合物的分類 六 .研究有機(jī)化學(xué)的一般程序 1/27/2023 1 一 .定義和發(fā)展史 (Definition) (1.)化學(xué) : 自然科學(xué) (Natrue Science) (2.)有機(jī)化學(xué) : 研究有機(jī)物的化學(xué) (3.)有機(jī)物 (Organic Compounds) 物 質(zhì)組 成結(jié) 構(gòu) ( S t r u c t u r e )（ C o m p o n e n t ) 性 質(zhì) （ P r o p e r t i e s )應(yīng) 用 ( A p p l i c a t i o n )分 支無 機(jī) 化 學(xué)有 機(jī) 化 學(xué)分 析 化 學(xué)主 元 素 ： C ， H ；雜 元 素 ： X ， O ， S ， N ， P ； 一 類 碳 氫 化 合 物 （ 只 含 主 元 素 ， 又 稱 為 烴 ）及 其 衍 生 物 （ 含 有 雜 元 素 ， 又 稱 烴 的 衍 生 物 ）1/27/2023 2 (Developing History) 近 200多年歷史 ,隨著當(dāng)時(shí)的人類社會(huì)生產(chǎn)力需要和人們生活水平提高需求而發(fā)展起來的 . 例 :藥物 ,染料 ,炸藥 等需求 . (1.) 生活中 (2.)專業(yè)學(xué)習(xí)中 (3.)學(xué)習(xí)方法：充分利用課堂時(shí)間，動(dòng)腦動(dòng)手，記下筆記，及時(shí)復(fù)習(xí) ?鞏固 (認(rèn)真完成作業(yè) )?提問，提高學(xué)習(xí)效力 . 1/27/2023 3 二 .有機(jī)化學(xué)的一般特征 。 例 : : C(4)。 5. S軌道 : 球形 6. 7. P軌道 : 啞鈴形 8. 9. (2.)不同趨向 : S只有一種 。二個(gè) SP組合在一起是水線的 , SP與 SP雜化原子軌道間夾角是 180度 。 例 :烷烴的碳鏈異構(gòu) 7. (2.) 立體 (構(gòu)型 )異構(gòu) 因分子中 原子不同排列方式(排列順序同 )而產(chǎn)生的 。 （ 3.)書寫 : (右邊 )。堿 NaOH、 KOH。即 中間體自由基 穩(wěn)定性決定主產(chǎn)物的生成 。C H 3 C H 3C l1/27/2023 39 再例： α氫活性 C l 2C H 3光 照C H 2 C lC l 2 光 照C H 2 C H 3 C C l 2 C H 32 H C l2光 照C H ( C H 3 ) 2 C B r ( C H 3 ) 2B r 2 H B r1/27/2023 40 本章節(jié)要求 ? 烴基類型 ? 命名（主要是 IUPAC法） ? 物性中 BP/MP比較 ? 光鹵代反應(yīng)（注意產(chǎn)物的方向）； ? 碳基游離基的穩(wěn)定性比較 1/27/2023 41 第三章 不飽和烴 第一節(jié)：單烯烴 (Unsaturated Hydrocarbon) 一 .結(jié)構(gòu) 1. 單烯烴 (Single alkene)的通式 : CnH2n 2. 烯烴官能團(tuán)：Ｃ＝Ｃ雙鍵； σ ＋ Π 3. 乙烯結(jié)構(gòu)式：Ｃ原子 4. Π鍵特點(diǎn)： 肩并肩交蓋； 5. Π電子云呈面對(duì)稱分布； ５．丙烯 結(jié)構(gòu)式 ； C CHHHHSP2雜 化C CHHHCHH H1 231/27/2023 42 二 .烯烴命名 (含普通法 ): 類似烷烴稱某烯 。1—丁烯和 2—丁烯 . ? (又稱構(gòu)型異構(gòu) )—是原子的排列順序同但在三維空間的排列方式不同即分子的形狀不同 .例 :2—丁烯就有順式和反式 2—丁烯 . 1/27/2023 45 烯烴上產(chǎn)生順反異構(gòu)的條件 。穩(wěn) 定 （ 多 ） （ 少 ）1/27/2023 53 誘導(dǎo)效應(yīng) (Inductioneffect)—I 解釋 碳正離子穩(wěn)定性 和 馬氏加成 R R上 的 正 電 荷 越 分 散 則 該 越 穩(wěn) 定X 電 負(fù) 性 大 于 氫 原 子 ， 是 吸 電 子 基 ， 引 起 負(fù) 誘 導(dǎo) （ I ）負(fù) 誘 導(dǎo) （ I ） 影 響 結(jié) 果 是 分 子 其 余 部 分 的 電 子 云 密 度 下 降 。1/27/2023 55 舉例 （ ）2。比 （ ） 穩(wěn) 定2（ 少 穩(wěn) ）1/27/2023 61 3.)與水在酸催化下的馬氏水合 C H C H2中 間 體 是RR C H C H3R C H C H2HH2OHH3O或O H （ 馬 氏 水 合 ）B2H6 H 2 O 2H OH OH3OH O（ 馬 氏 水 合 ）（ 反 馬 氏 水 合 ）H O H（ ）1/27/2023 62 （反馬氏加成） C H C H2 中 間 體 是RB rH B rR C H C H3B rR C H C H2HR C H C H2R C H C H2H B r中 間 體 是 R C H C H 2H B rR O反 應(yīng) 條 件 是 在 H B r / R OC H C H RC H C H RHB rC H C H RH B rH B rH B rR O中1/27/2023 63 3. 烯烴的氫化反應(yīng) : 順 式反 式C C H 2N iCHCH反 應(yīng) 條 件 是 在 金 屬 鎳 ， 鉑 或 鈀 的 催 化 下 的 協(xié) 同 反 應(yīng) ：其 特 點(diǎn) 是 ： 一 步 完 成 ， 順 式 加 氫 ， 放 出 氫 化 熱 HH 是 衡 量 烯 的 穩(wěn) 性 ： H 大 ， 則 烯 穩(wěn) 性 小 。 9. 5.)末端炔的酸性 (應(yīng)用在末端炔的鑒別上 )。 Π1與 Π2相互平行 3.) 經(jīng) P2與 P3相互 交蓋 使 Π1與 Π2形成大 Π鍵（即 ΠΠ共軛體系又稱 聯(lián)合體 系是一個(gè)整 體 ）； 4.） CHHCHHHCHC1/27/2023 75 5.） *共軛二烯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) : ? 兩個(gè)小 Π鍵（ Π1與 Π2）以及它們的 Π電子或 P電子離域了（共享一切）。小 于有 角 偏 差 存 在 :1. ）依 賴 外 力 ( 角 張 力 ) 壓 縮 正 常 的 碳 碳 鍵 角2. )3. )形 成 了 彎 曲 的 碳 碳 鍵 , 交 蓋 少 , 不 牢 易 斷 。取代基越大 e鍵型構(gòu)象為主的趨勢越明顯。約 c1 0 0c。C l反 應(yīng) 比 苯 難 了C lC lC lC lC H3C l2F e C l3C H3C lC H3C lc。 1/27/2023 93 （ 優(yōu)勢 ） 構(gòu)象 1.)單取代 環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象 :位 e鍵者穩(wěn) ! 原因 ： 取代基位 a鍵 的結(jié)構(gòu)中的非鍵原子間斥力比位 e鍵的大 。1 0 9 5。 3.) ab垂直 cd(在兩個(gè) 相互垂直 的不同平面內(nèi) ) C CCabcd1/27/2023 74 3. 共軛二烯的結(jié)構(gòu) : 例子 : 1,3丁二烯的結(jié)構(gòu) CH2=CHCH=CH2 1.) 4個(gè) C原子是 SP2雜化 , 且分子共面 。 7. 3.) 氧化 (同烯類似 )。E （ 親 電 試 劑 ） C H C H 2H 2 OH OC H 2C HC lC H 3 C H 2C H C H 2C H 3 C H 2C l 2C l 2C lC lC lC H 3 C H 2C l 2C H 3 C H C H C H 2C lH C lC H 3 C H 2 C H C H 2C l1/27/2023 60 2.)與鹵化氫 HX親電加成反應(yīng) (馬氏加成 ):HX=HCl、 HBr、 HI （ ） C H C H22。 。 HCHHC C H 3HRR2 。 。C H 3 C H C l C H C H 2C l25 0 0c。 烴基 (碳基 R)的類型 反應(yīng)涉及到 烴基 R(自由