離子與配位聚合ppt課件-免費閱讀
【正文】 (2) 異戊二烯（聚異戊二烯橡膠） 引發(fā)劑： ZieglerNatta引發(fā)劑 ， TiCl4AlEt3[或 Al(iBu)3]體系 ? 當 Al/Ti＜ 1時 , 以反式 1， 4結(jié)構(gòu)為主。 單金屬機理的主要論點： ? 活性中心結(jié)構(gòu) ? 活性中心的形成 ? 鏈增長 ? 空位復原 活性中心結(jié)構(gòu) 返回 T i RC l ( 3 )C l( 6 )C l( 2 )C l( 4 )活性中心的形成 返回 T iC l ( 5 )C l ( 6 )C l ( 2 )C l ( 3 )C l ( 4 )( 1 )T iC lC l ( 6 )C l ( 2 )C l ( 3 )C l ( 4 )RA lRRT iC l ( 6 )C l ( 2 )C l ( 3 )C l ( 4 ) R( 5 )+ A l R3 A l R2 C l+鏈增長 返回 T iC l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )R( 5 )+ H 2 C C HC H3α βT iC l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )RH2C CC H3α βT iC H2C l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 1 )CHC H3R空 位 復 原 返回 +T iC H2C l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 1 )CHC H3RT iC H2C l ( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 5 )CHC H3RH2C C HC H3T iC H2C l( 6 )C l( 2 )C l( 3 )C l( 4 )( 5 )CHC H3R(3) 引發(fā)反應式 T i C H 2 C H 2C H 3T i H + H 2 C C HC H 3T i C H 2 C HC H 3T i C 2 H 5 + H 2 C C HC H 3C 2 H 52. 增長反應 3. 轉(zhuǎn)移反應 (1) 異構(gòu)化轉(zhuǎn)移 (2) 向烷基鋁轉(zhuǎn)移 (3) 向單體轉(zhuǎn)移 (4) 向 H2 轉(zhuǎn)移 四、動力學 1. 聚合速度 用 Rideal和 LangmuirHinschelwood 表面吸附模型處理。 雙金屬機理的主要實驗依據(jù) ? 共催化劑的作用 ? 可溶性引發(fā)劑的研究結(jié)果 ? 端基分析 配位陰離子聚合的機理 ? 離子半徑小、電正性強的有機金屬化合物在 TiCl3表面上化學吸附，形成 缺電子橋形絡(luò)合物 (I)，這一絡(luò)合物為聚合的活性種。 (3) 第三組分 具有給電子能力的 Lewis堿 （電子給予體），如含 N、 O和 P 等的化合物。 第三節(jié) 配位負離子聚合 定向聚合 凡是形成立構(gòu)規(guī)整聚合物為 主的聚合反應稱為 定向聚合 或 有規(guī)立構(gòu)聚合 。 四、陰離子聚合的應用 ? 嵌段共聚物的制備 ? 嵌段共聚物 —— 指每個聚合物大分子中含有兩種或兩種以上單體單元的長鏈段 ， 鏈段長度都在均聚物正常聚合度的數(shù)量級 , Xn ＝ 500～ 1000 （ 1） SBS（聚苯乙烯－聚丁二烯－聚苯乙烯）樹脂的制備 SBS為熱塑性彈性體。 分三種情況： ? （ 1） 活性增長鏈無終止的陰離子活性聚合 此種情況 ， 體系內(nèi)無鏈終止反應發(fā)生 。 通常 EXn為負值，所以， T增加， Xn 減小。 ② 高能輻射引發(fā) 鏈 增 長 例： BF3 .H2O引發(fā)異丁烯聚合的鏈增長過程 ? 陽離子聚合鏈增長反應的表達式 ??????? ? ??? ??? BMMBMMBMnMMMk p 1)(~~~ ?鏈增長速率： ]][[ MMkR pp ??與陰離子聚合 鏈增長速率 的表達方法相同?；钚枣溠杆僭鲩L，瞬間形成大分子化合物的聚合反應稱為 離子聚合 。 ? 缺點：僅適于引發(fā)活性較高的單體聚合 。 （ 2） 活性陽離子聚合 三、陽離子聚合動力學 活性陽離子聚合動力學 聚合速率： ]][[ CMkR pp ?[C]— 引發(fā)劑濃度 平均聚合度： ][][][ 0CMMXn ??有鏈轉(zhuǎn)移或鏈終止的陽離子聚合動力學 ? 主引發(fā)劑 RH 和共引發(fā)劑 C 的鏈引發(fā)過程 ??? ??? )( CRHRHC K? 引發(fā)劑－共引發(fā)劑絡(luò)合平衡常數(shù) ]][[])([RHCCRHK??? 三個基元反應 : ? 鏈引發(fā) : ???? ? ??? )()( CRHMMCRH ik]][][[]][)([ MRHCKkMCRHkR iii ?? ??? 鏈增長 : ????? ? ??? )()(1 CRMHMMCRMHM nkn p]][[ MMk
教學課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1