四甲基聯(lián)苯胺的合成研究所有專業(yè)-免費(fèi)閱讀
【正文】 該方法具有操作簡(jiǎn)單、成本低等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化 生產(chǎn)。 表 原料配比對(duì)收 率的影響 序號(hào) n(3):n(HCONHNH2) 收率 /% 1 1:1 22 2 1: 44 3 1: 53 4 1: 46 由表 ，原料配比對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)影響較大 n(3):n(HCONHNH2) =1:，收率最高，達(dá)到 53%。目前報(bào)道的以 4溴 2,6二甲基苯胺為底物的還原偶聯(lián)方法 [1]，主要是以 Pd/C為催化劑，甲酸鈉為還原劑，十六烷基三甲基溴化銨 (CATB)為相轉(zhuǎn)移催化劑，在氫氧化鈉 中回流反應(yīng)得到，但是該方法存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、收率不高等缺點(diǎn)。往殘留物中加 入 15 mL石油醚，攪拌，冷卻，固體析出。過(guò)濾，濾餅用 真空干燥箱 真空干燥， 真空干燥箱溫度調(diào)至 25℃。 （ 2） 4溴 2,6二甲基苯胺鹽酸鹽 (2)的合成 C H 3N H 2 H C lC H 3C H 3N H 2 H C lC H 3B rB r 2 在 100 mL三頸瓶中，加入 1( g, 50 mmo1)，再加 入 80 mL環(huán)己烷， mL四氫 呋喃 ，在 集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中 加熱，使反應(yīng)液回流，溫度范圍 70℃～ 80℃ 。,5,539。,5,539。,5,539。四甲基聯(lián)苯胺的研究 進(jìn)展 目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于 3,339。,5,539。這些聯(lián)苯胺類(lèi)化合物的物化性質(zhì)隨著取代基數(shù)目及種類(lèi)的不同，其在環(huán)境中以游離態(tài)、質(zhì)子態(tài)、鹽酸鹽或硫酸鹽以及鈉鹽等形式存在。－四甲基聯(lián)苯胺、 N,N,N39。－二氯聯(lián)苯胺、 3,339。和 6,639。2 39。 3,339。,5,539。該方法具有操作簡(jiǎn)單、成本低等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。尤其在臨床生化檢驗(yàn)方面 , 3,339。 1 3,339。目前 3,339。,5,539。Tetramethylbenzidine HuangLiyan,Grade 2020,Pharmarcettical Engineering Abstract: 3,339。Tetramethylbenzidine was synthesized by using 2 , 6dimethyl aniline as the starting material via salting, bromination, hydrolysis and coupling. The total yield of four steps was 46. 56%. Structure of the product was confirmed by 1HNMR. This method has many advantages, such as easy operation and low cost, which can be feasible to large scale preparation. Key words: 2 , 6dimethyl aniline。,5,539。N H 2 聯(lián) 苯胺類(lèi)化合物具體可分兩大類(lèi)，一類(lèi)是 :雙聯(lián)苯的苯環(huán)上 2,239。－ 二磺酸基聯(lián)苯胺、 3,339。 另一類(lèi)是 : 4,439。－二羧甲基聯(lián)苯胺和 N,N,N39。,5,539。主要應(yīng)用于如下項(xiàng)目 :潛血 指紋 檢測(cè)；唾液中 酒精 的快速檢測(cè)；尿聯(lián)試紙的配制；肝炎病毒檢測(cè)；妊娠檢測(cè)試驗(yàn)；血液和尿液中葡萄糖、血紅蛋白、白蛋白的快速測(cè)定； 糞 便隱血試驗(yàn) ；血液中粒細(xì)胞值的測(cè)定、類(lèi)固醇、性激素的檢測(cè)；酶活性的測(cè)定；抗原、抗體及遺傳物質(zhì)的分析、檢測(cè)；生物樣品的染色；水質(zhì)檢測(cè)。 去酰基保護(hù)時(shí) , 改以 20%鹽酸水解 , 偶合反應(yīng)以波長(zhǎng) 254 nm 的紫外光誘導(dǎo)自由基中間體形成 , 產(chǎn)率 26% 。,5,539。該路線具有工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、收率高等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。滴加完畢后，在 集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中 攪拌反應(yīng) 70 min，溫度范圍 15℃～ 19℃。 （ 3） 4溴 2,6二甲基苯胺 (3)的合成 C H 3N H 2 H C lC H 3B r N a O HC H 3N H 2C H 3B r 在 250 mL三頸瓶中，加入 2 ( g, 48 mmo1) ,再加 入 50 mL水 ,用 集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 攪拌溶解，溫度調(diào)至 47℃室。－四甲基聯(lián)苯胺 (4)的合成 C H 3N H 2C H 3B r P d / C , H C O O HN H 2 N H 2C H 3N H 2C H 3H 3 CN H 2C H 3 在 50 mL三頸瓶中 ， 依次加 入 18 mL 10%氫氧化鈉水溶液 ,甲酸 ( g, 35 mmol)， 水合肼 （ g, 35 mmo1 ), g 85% Pd/C。 本文中以液溴為溴化劑，以環(huán)己烷和四氫 呋喃 為溶劑， 2,6二甲基苯胺鹽酸鹽為原料回流反應(yīng)，溴化得到 4溴 2,6二甲基苯胺鹽酸鹽，操作簡(jiǎn)單，收率高。 反應(yīng)溫度對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響 在原料配比為 n(3):n(HCONHNH2)=1: 的條件下，考察不同的反應(yīng)溫度對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響，結(jié)果如表 。,5,539。, CuII, CoII, FelI1。其中原料的配比為 n(3):n(HCONHNH2)=1:，反應(yīng)溫度為 75℃。 表 不同反應(yīng)條件對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)的影響 序號(hào) 反應(yīng)條件 催化劑 還原劑 相轉(zhuǎn)移催化劑 堿 溶劑 反應(yīng)溫度 /℃ 反應(yīng)時(shí)間/h 收率/% 1 Pd/C HCOONa CATB NaOH 水 100 24 30 2 Pd/C HCOONa TBBA NaOH 水 100 24 25 3 Pd/C HCNHNH2 無(wú) NaOH 水 75 9 53 4 Pd(OAc)2 iPrOH TBBA 碳酸鉀 DMF 120 48 22 5 Pd(OAc)2 PEG200 PEG200 碳酸鉀 PEG2020 120 48 5 由表 ，用 Pd/C作催化劑、甲酰肼（ HOCONHNH2)為還原劑、氫氧化鈉為堿、水作溶劑的反應(yīng)條件下，偶聯(lián)反應(yīng)的收率最高。 10 第三章 結(jié)果與討論 溴化反應(yīng) 關(guān)于 4溴 2,6二甲基苯胺的合成方法主要有 :①選擇價(jià)格相對(duì)昂貴三溴四丁基銨鹽 [4]、 N甲基 3甲基吡啶三溴 鎓 鹽 [5]作為溴化試劑，該合成路線反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)速度較快，并且產(chǎn)物有較高的收率，但由于成本原因，并不適合工業(yè)化生產(chǎn) 。 （ 4） 3,339。反應(yīng)結(jié)束，冷卻至室溫，抽濾，用少量 環(huán)己烷洗
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