富烯類化合物的分析研究格式范文畢業(yè)論文-預(yù)覽頁
【正文】 West[24]等就報道了BF3直到上個世紀(jì)九十年代，上述狀況才有了改觀。根據(jù)Nazarov環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的特性，可以將一個潛手性分子轉(zhuǎn)化為具有單一立體構(gòu)型的五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)物。[1012]在β或β′位引入三甲硅烷基(或三甲錫烷基)基團(tuán)，可避免發(fā)生副反應(yīng)WagnerMeerwein重排。在Lewis酸催化下的Nazarov電環(huán)化反應(yīng)過程。Shoppee等人在1969年首先證實了Nazarov環(huán)化屬于電環(huán)化一類，實際是一個周環(huán)反應(yīng)。 （圖11）Nazarov環(huán)狀化合物最初結(jié)構(gòu)為環(huán)戊烯酮，通過環(huán)狀二烯基酮在非常強(qiáng)的酸催化下轉(zhuǎn)化而來。 Nazarov反應(yīng)研究進(jìn)展 Nazarov反應(yīng)簡介（19001957）命名的反應(yīng)，是指在Lewis酸（氯化鋁、氯化錫、氟化硼、三氟甲磺酸鈧等）或Bronsted酸（硫酸、磷酸、鹽酸等）催化下二乙烯酮或其他類似化合物發(fā)生電環(huán)化反應(yīng)重排生成環(huán)戊烯酮的反應(yīng)。富烯不僅有芳香族化合物的特點，同時任然保持烯烴的性質(zhì)，可以發(fā)生DielsAlder反應(yīng)、[6+2],[6+3]等不同形式的環(huán)加成反應(yīng)，是環(huán)化合物合成的新穎、簡便的路線；富烯派生出的金屬配合物在醫(yī)藥學(xué)、生物學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景[3]。從合成的二乙烯基醇類化合物出發(fā)，經(jīng)過Vilsmeier試劑作用下的Nazarov環(huán)合反應(yīng)，合成了富烯類化合物。 Nazarov環(huán)合反應(yīng)是通過二乙烯酮及其類似物的環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建五元碳環(huán)的有效方法。近幾年富烯的研究不僅推動了金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，而且富烯在多環(huán)化合物特別是抗癌藥物的合成方面有著廣闊的的應(yīng)用前景，所以富烯類化合物的合成是有機(jī)合成化學(xué)的研究熱點。本文著重討論二乙烯基醇在Vilsmeier試劑作用下的Nazarov環(huán)合反應(yīng)，通過環(huán)合過程，得到了一系列富烯類化合物，具體研究如下：在十分溫和的條件(室溫)下，合成了一系二乙烯基醇類化合物。[1]富烯環(huán)外雙鍵的電子會通過共振轉(zhuǎn)移到五元環(huán)上，是一類具有芳香穩(wěn)定性的有機(jī)物，由于環(huán)外雙鍵π電子轉(zhuǎn)移，使得分子內(nèi)存在一定的偶極矩（ D） [2] ,決定了富烯的性質(zhì)和多樣的反應(yīng)性。如果分子內(nèi)有兩個潛在的親核基團(tuán)，在Vilmeier試劑的作用下，會形成環(huán)狀化合物[4]。(圖11) 該反應(yīng)具備以下特點：1)從廣義概念看，能夠形成關(guān)鍵的戊二烯基陽離子或類似的化合物的順旋反應(yīng)都是可行的；2)二乙烯基酮是可以通過異構(gòu)化發(fā)生環(huán)合而不發(fā)生重排，改變?nèi)〈奈恢茫?)電子效應(yīng)：在α和α′位引入供電子取代基時可促進(jìn)環(huán)合，在β和β′位引入供電子取代基時反應(yīng)速率明顯變慢；4)為了避免發(fā)生副反應(yīng)WagnerMeerwein重排，可在在β或β′位引入三甲硅烷基(或三甲錫烷基)基團(tuán)。部分或全部的立體化學(xué)信息在隨后的去質(zhì)子化過程中丟失。是一種形成碳碳鍵的新的方法，在有機(jī)合成中占據(jù)著不可或缺的地位。然而不幸的是中間體重排形成一大堆產(chǎn)物。圖13(Nazarov環(huán)合周環(huán)化機(jī)理)在很多天然產(chǎn)物和具有有生物活性的非天然化合物中都以五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)為核心[1822] 。但在某種程度上卻限制了它的應(yīng)用范圍。質(zhì)子酸和路易斯酸催化的Nazarov環(huán)化限制了其應(yīng)用范圍。但其反應(yīng)條件苛刻，不能廣泛適用。最有效的Lewis酸有SnCl4,BF3等，反應(yīng)舉例如下：圖133“被捕捉”的Nazarov反應(yīng)可能的反應(yīng)路徑 （[3+2]環(huán)化反應(yīng)），消除的烯烴 。 選題依據(jù)目的和意義：富烯是一類重要的化合物，具有共軛體系，由于共振的存在具有芳香穩(wěn)定性，這樣的特征決定了富烯類化合物反應(yīng)的多樣性。本文主要選擇一類二乙烯醇(1c4c)，研究其Nazarov環(huán)化，得到系列官能團(tuán)的富烯累化合物，為拓展富烯化學(xué)的新反應(yīng)研究提供了理論和實驗依據(jù)。萃取液用無水MgSO4干燥，蒸出溶劑后剩余物1b（ mmol, g）產(chǎn)率95%。萃取液用無水MgSO4干燥，蒸出溶劑后剩余物經(jīng)過硅膠柱層析分離，用[石油醚/乙酸乙酯20：1（V/V）] 混合溶劑淋洗，蒸干溶劑得到化合物1d（ mmol， g），產(chǎn)品外觀為淡黃色固體，%。1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ = (s, 3H), (s, 3H), (d, J = , 2H), (t, J1 = , J2 = 2H), (s, 1H), (t, J1 = , J2 = , 5H), (s, 1H) (s, 1H). 淡黃色固體。[11] , and , ., 1991,56,6307。[20] , ., 2005,2193。我要感謝指導(dǎo)我實驗的xx師姐，感謝她這段時間對我的悉心指導(dǎo)和幫助，給與我的鼓勵與支持。 評語： 評定成績：＿＿＿＿＿ （畢業(yè)論文成績按優(yōu)秀、良好、中等、及格、不及格五個等級評定，標(biāo)準(zhǔn)詳見《東北師范大學(xué)畢業(yè)論文成績評定指標(biāo)體系》） 評閱人（簽字）：
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