典型化工生產(chǎn)過(guò)程之氧化過(guò)程-全文預(yù)覽
【正文】 cker) 在均相配位催化劑（ PdCl2+CuCl2）作用下，烯烴可以氧化成相同碳原子數(shù)的羰基化合物，乙烯氧化生成乙醛，其它烯烴氧化成相應(yīng) 的酮。 ③ 溫度和氧氣分壓的影響 ? 氧化劑用量的上限和下限 下限：為反應(yīng)所需的理論耗氧量； 上限：由尾氣中氧的爆炸極限確定； 氧化劑用量應(yīng)避開(kāi)爆炸范圍； 尾氣中氧氣含量控制在 2%6%,以 3％ 5％最佳。 例如： ①丁烷催化自氧化反應(yīng) 產(chǎn)品：乙酸和甲乙酮 催化劑：乙酸鈷或乙酸錳 反應(yīng)條件： 160180℃ ， 56MPa，乙酸作溶劑 ②環(huán)己烷催化自氧化反應(yīng) 產(chǎn)品：環(huán)己醇和環(huán)己酮 催化劑：環(huán)烷酸鈷 反應(yīng)條件： 150170℃ ， ，乙酸作溶劑 （ 3）常見(jiàn)的催化自氧化反應(yīng)（見(jiàn) 83表 54） 催化自氧化反應(yīng)常在 Co、 Mn等過(guò)渡金屬離子的鹽類(lèi)催化劑的作用下進(jìn)行。 （ 2）自氧化反應(yīng)機(jī)理 自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。 ? 反應(yīng)放熱量大 ? 氧化途徑復(fù)雜多樣 ? 過(guò)程易燃易爆 ? 反應(yīng)不可逆 氧化反應(yīng)的特點(diǎn)： 熱量的轉(zhuǎn)移與回收 催化劑 反應(yīng)條件 安全性 ? 空氣 ? 純氧 ? 過(guò)氧化氫 ? 其它過(guò)氧化物 ? 烴類(lèi)過(guò)氧化物 或過(guò)氧酸 氧化劑的選擇 ?氧化反應(yīng) ? 主要化學(xué)品中 50%以上和氧化反應(yīng)有關(guān) ?氧化產(chǎn)物 ? 含氧化合物： 醇、醛、酮、酸、酸酐、環(huán)氧化物、過(guò)氧化物等 ? 不含氧化合物： 丁烯氧化脫氫制丁二烯 丙烯氨氧化制丙烯腈 乙烯氧氯化二氯乙烷 二、氧化過(guò)程的工業(yè)應(yīng)用 例如： 鄰二甲苯氧化制備苯酐 鄰苯二甲酸酐是生產(chǎn)增塑劑、聚酯樹(shù)脂及醫(yī)藥、染料的重要原料。第五章 典型化工生產(chǎn)過(guò)程 第三節(jié) 氧化過(guò)程 一、氧化過(guò)程的概念 二、氧化過(guò)程的工業(yè)應(yīng)用 三、氧化過(guò)程的基本原理 四、乙烯催化氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷過(guò)程 氧化反應(yīng) 是化學(xué)工業(yè)中一大類(lèi)重要化學(xué)反應(yīng)，它是生產(chǎn)大宗化工原料和中間體的重要反應(yīng)過(guò)程 ? 有機(jī)物氧化反應(yīng)當(dāng)數(shù)烴類(lèi)的氧化產(chǎn)物最為復(fù)雜。 烴類(lèi)在催化劑作用下選擇氧化可得到醛、醇、酮、脂、酐等。 催化自氧化 （ 2）自氧化反應(yīng)機(jī)理 自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。 已知 CH鍵鍵能的大小順序： 叔 CH﹤ 仲 CH ﹤ 伯 CH 叔 CH鍵均裂的活化能最??； 伯 CH均裂的活化能最大。 ② 雜質(zhì)的影響 ?反應(yīng)體系供氧能力足夠時(shí)，反應(yīng)由動(dòng)力學(xué)控制，較高溫度有利； ?反應(yīng)體系供氧能力不足時(shí)，反應(yīng)由傳質(zhì)控制，增大氧分壓有利； ?若傳質(zhì)和動(dòng)力學(xué)因素都有影響時(shí)，要綜合加以考慮。 ?配位催化氧化反應(yīng)機(jī)理 催化劑中的過(guò)渡金屬離子與反應(yīng)物形成配位鍵并使反應(yīng)物活化，反應(yīng)物氧化成產(chǎn)物，而金屬離子或配位體被還原，然后，還原態(tài)的催化劑再被分子氧氧化成初始狀態(tài)，完成催化循環(huán)過(guò)程。 ? 工業(yè)催化劑采用兩種或兩種以上的金屬氧化物構(gòu)成 ? 常用載體：氧化鋁 、 硅膠
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