典型化工生產(chǎn)過(guò)程之氧化過(guò)程(存儲(chǔ)版)
【正文】 。此外，惰性氣體還可影響乙烯轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)選擇性及設(shè)備能力，所以工藝上把這些惰性氣體稱(chēng)為 致穩(wěn)氣或稀釋劑 。 同時(shí)要求硫化物含量1ppm、 氯化物含量 1ppm。 空速過(guò)高 ，雖提高了生產(chǎn)能力 ， 但循環(huán)氣體量大 ， 分離工序的負(fù)荷和動(dòng)力費(fèi)用增大 。mol1 Kp 環(huán)氧乙烷 ?106 CO2+H2O ?10139 乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷的反應(yīng)是一個(gè)強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，其副反應(yīng)的反應(yīng)熱更大。 說(shuō)明： 共氧化法 生產(chǎn)環(huán)氧丙烷 空氣或氧氣氧化 丙烯 + 脫水 聯(lián)產(chǎn)物量大 烯烴液相環(huán)氧化 乙苯 過(guò)氧化氫乙苯 環(huán)氧丙烷 α甲基苯甲醇 苯乙烯 ?環(huán)氧化反應(yīng)催化劑 : ? 能溶于反應(yīng)介質(zhì)的過(guò)渡金屬的有機(jī)酸鹽類(lèi)或配合物 環(huán)烷酸鉬、乙酰丙酮鉬、六羰基鉬 ?環(huán)氧化的主、副反應(yīng) : ? 主反應(yīng)：過(guò)氧化氫有機(jī)物對(duì)烯烴的環(huán)氧化 ? 副反應(yīng)：過(guò)氧化氫有機(jī)物自身分解 均相催化氧化的優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 流程短 投資少 選擇性好 收率高 生產(chǎn)安全 設(shè)備腐蝕性大 廢水量大 需要充足氧源 污染嚴(yán)重 ?非均相催化氧化： p84 ?非均相催化氧化的特點(diǎn)： p85 反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜；傳熱問(wèn)題突出； ?非均相催化氧化的化學(xué)過(guò)程： 過(guò)程的特點(diǎn) 各種烴的裂解能 4. 非均相催化氧化 ?工業(yè)上使用的有機(jī)原料： ? 具有 π電子的化合物 烯烴 芳烴 ? 不具有 π電子的化合物 醇類(lèi) 烷烴 烯烴的直接環(huán)氧化 乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷 重要的非均相氧化反應(yīng) 生產(chǎn)丙烯醛 、 丙烯酸 、 丙烯酸酯 、 丙烯腈 烯丙基催化氧化反應(yīng) 重要的非均相氧化反應(yīng) 芳烴催化氧化反應(yīng) 生成順酐、苯酐、均苯四酸酐 重要的非均相氧化反應(yīng) 烯烴氧?；磻?yīng) 乙烯和醋酸氧酰化生產(chǎn) 醋酸乙烯 丙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸丙烯 丁二烯氧酰化生產(chǎn) 1,4丁二醇 重要的非均相氧化反應(yīng) ? 活性組分主要有可變價(jià)的過(guò)渡金屬鉬 、 鉍 、 釩 、鈦 、 鈷 、 銻等的氧化物 ， 處于氧化態(tài)和還原態(tài)的金屬離子須保持一定比例 。 ?雜質(zhì)可能使體系中的自由基失活 ， 從而破壞鏈的引發(fā)和傳遞 ， 導(dǎo)致反應(yīng)速率顯著下降甚至終止反應(yīng) ?雜質(zhì)對(duì)自由基的連鎖反應(yīng)有阻化作用 ， 故雜質(zhì)稱(chēng)為阻化劑 。 ? 催化自氧化反應(yīng) ? 配位催化氧化反應(yīng) ? 烯烴液相環(huán)氧化 （ 1）催化自氧化反應(yīng) 具有自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)特征，能自動(dòng)加速的氧化反應(yīng)稱(chēng)為催化自氧化反應(yīng)。 ? 烴類(lèi)氧化反應(yīng)可分為 完全氧化 和 部分氧化 兩大類(lèi)型 一、氧化過(guò)程的概念 ? 完全氧化： 是指反應(yīng)物中的碳原子與氧化合生成 CO2，氫原子與氧結(jié)合生成 H2O的反應(yīng)過(guò)程； 一般，烴類(lèi)完全氧化得不到目的產(chǎn)物，故生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)加以控制。 決定步驟：鏈的引發(fā)。 ?空速的大小 (受尾氣含量約束 ) 空速提高，有利于氣液相的接觸，加快氧的吸收，對(duì)反應(yīng)有利； 空速過(guò)高，氣體的停留時(shí)間縮短，氧氣吸收不充分，利用率低，尾氣中含氧量過(guò)高，不經(jīng)濟(jì)也不安全。它除部分用于制造
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