典型化工生產(chǎn)過程--氧化過程概述-全文預(yù)覽
【正文】 部分可逆中毒，使活性適當(dāng)降低，減少深度氧化，提高選擇性助催化劑催化劑的銀含量催化劑的銀含量l 工業(yè)催化劑中在 20%以下l 選擇合適的載體和助催化劑，高銀含量的催化劑也能保證選擇性基本不變，而活性明顯提高l 制備的銀催化劑必須經(jīng)過活化后才具有活性，活化過程是將不同狀態(tài)的銀化合物分解、還原為金屬銀? 反應(yīng)溫度? 空速? 反應(yīng)壓力? 原料配比及致穩(wěn)氣? 反應(yīng)溫度是影響選擇性的主要因素 ? 100℃ 時產(chǎn)物幾乎全是環(huán)氧乙烷， 300℃ 時 產(chǎn)物幾乎全是二氧化碳和水? 工業(yè)上一般選擇反應(yīng)溫度在 220～ 260℃（（ 1）反應(yīng)溫度的影響）反應(yīng)溫度的影響? 加壓可提高乙烯和氧的分壓，也有利于采用加壓吸收法回收環(huán)氧乙烷，故工業(yè)上大都采用 加壓氧化法 ? 壓力太高，對設(shè)備耐壓要求提高，費用增大，環(huán)氧乙烷也會在催化劑表面產(chǎn)生聚合和積碳，影響催化劑壽命。因此具有良好選擇性的催化，反應(yīng)熱效應(yīng)增加一倍。副反應(yīng)平衡常數(shù)比主反應(yīng)應(yīng)，其副反應(yīng)的反應(yīng)熱更大。所示。? 環(huán)氧乙烷 是乙烯工業(yè)衍生物中僅次于聚乙烯而占第二位的重要有機化工產(chǎn)品。說明：共氧化法共氧化法 生產(chǎn)環(huán)氧丙烷空氣或氧氣氧化 丙烯 +脫水聯(lián)產(chǎn)物量大 烯烴液相環(huán)氧化烯烴液相環(huán)氧化乙苯過氧化氫乙苯環(huán)氧丙烷α甲基苯甲醇苯乙烯u環(huán)氧化反應(yīng)催化劑 :? 能溶于反應(yīng)介質(zhì)的過渡金屬的有機酸鹽類或配合物 環(huán)烷酸鉬、乙酰丙酮鉬、六羰基鉬 u環(huán)氧化的主、副反應(yīng) :? 主反應(yīng)：過氧化氫有機物對烯烴的環(huán)氧化? 副反應(yīng)：過氧化氫有機物自身分解 均相催化氧化的優(yōu)缺點均相催化氧化的優(yōu)缺點優(yōu)點 缺點流程短投資少選擇性好收率高生產(chǎn)安全設(shè)備腐蝕性大廢水量大需要充足氧源污染嚴重u非均相催化氧化： p64u非均相催化氧化的特點： p64 反應(yīng)過程復(fù)雜；傳熱問題突出；u非均相催化氧化的化學(xué)過程： p65 過程的特點 各種烴的裂解能 4. 非均相催化氧化u工業(yè)上使用的有機原料：216。④ 氧化劑用量和空速的影響 配位催化氧化反應(yīng)配位催化氧化反應(yīng) （（ P64）） 催化劑由中心金屬離子與配位體構(gòu)成。u雜質(zhì)可能使體系中的自由基失活，從而破壞鏈的引發(fā)和傳遞，導(dǎo)致反應(yīng)速率顯著下降甚至終止反應(yīng)u雜質(zhì)對自由基的連鎖反應(yīng)有阻化作用，故雜質(zhì)稱為阻化劑。鏈的引發(fā)過程需要很大 的活化能。? 催化自氧化反應(yīng)? 配位催化氧化反應(yīng)? 烯烴液相環(huán)氧化（ 1）催化自氧化反應(yīng) 具有自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)特征，能自動加速的氧化反應(yīng)稱為催化自氧化反應(yīng)。? 部分氧化： 又稱選擇性氧化，是指烴類及其衍生物中少量氫原子 (有時還有少量碳原子 )與氧化劑 (通常是氧 )發(fā)生作用，而其他氫和碳原子不與氧化劑反應(yīng)的過程。? 烴類氧化反應(yīng)可分為 完全氧化 和 部分氧化 兩大類型一、氧化過程的概念? 完全氧化： 是指反應(yīng)物中的碳原子與氧化合生成 CO2，氫原子與氧結(jié)合生成 H2O的反應(yīng)過程； 一般，烴類完全氧化得不到目的產(chǎn)物，故生產(chǎn)過程中應(yīng)加以控制。 生產(chǎn)大體過程：氧化冷凝分離預(yù)熱脫水一次蒸餾結(jié)晶鄰二甲苯二次蒸餾刮片成品烴類選擇性氧化過程的分類① 按反應(yīng)類型：? 碳鏈不發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng) ? 碳鏈發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng) ? 氧化縮合反應(yīng) 三、氧化過程的基本原理? 均相催化氧化? 非均相催化氧化催化自氧化絡(luò)合催化氧化烯烴的液相環(huán)氧化② 反應(yīng)相態(tài)烴類選擇性氧化過程的分類 均相催化氧化的特點? 活性高、選擇性好；（催化
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