典型化工生產(chǎn)過程--氧化過程概述-免費(fèi)閱讀
【正文】 解吸出來，通過汽提將環(huán)氧乙烷從水溶液中解吸出來。用來自環(huán)氧乙烷解吸塔的貧循。乙烷的工藝流程如下圖所示。 用空氣為氧化劑時(shí)，乙烯用空氣為氧化劑時(shí)，乙烯 5% 、氧、氧 6% 左右為左右為宜。同時(shí)要求硫化物含量1ppm、氯化物含量、氯化物含量 1ppm。（（ 3）） 空速的影響空速的影響原料純度和配比⑴⑴ 原料氣純度原料氣純度 不論空氣法和氧氣法都要求原料乙烯純度在不論空氣法和氧氣法都要求原料乙烯純度在98%( 體體 )以上?？账俑哌€有利于迅速移走大量的反應(yīng)熱。當(dāng)反應(yīng)選擇性由 70%降到降到 40%時(shí)時(shí)，反應(yīng)熱效應(yīng)增加一倍。主反應(yīng)： C2H4＋ O2?C2H4O平行副反應(yīng) : C2H4＋ 3O2?2CO2＋ 2H2O(g) 串聯(lián)副反應(yīng) : C2H4O＋ 2O2?2CO2＋ 3H2O(g) 深度氧化四、乙烯催化氧化法制環(huán)氧乙烷(P66)選擇性氧化以上兩個(gè)主要反應(yīng)在以上兩個(gè)主要反應(yīng)在 250℃℃ 時(shí)的反應(yīng)熱效應(yīng)、反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)熱效應(yīng)、反應(yīng)自由焓變，反應(yīng)平衡常數(shù)如表自由焓變，反應(yīng)平衡常數(shù)如表 1所示。? 丁二烯 羰基化（ p64)? 醇羰基化（ p64)? 芳烴羰基化（ p64)? 烯烴中雙鍵打開形成羰基是反應(yīng)的控制步驟；? 烯烴必須溶解在催化劑溶液中才能活化；? 常見溶劑； 水、乙醇、二甲基甲酰胺等。（ 4）自氧化反應(yīng)過程的影響因素（ P63） ? 溶劑的影響 ? 雜質(zhì)的影響? 溫度和氧氣分壓的影響? 氧化劑用量和空速的影響? 溶劑能改變反應(yīng)條件? 溶劑對(duì)反應(yīng)歷程有影響? 溶劑可產(chǎn)生正效應(yīng)促進(jìn)反應(yīng)? 可產(chǎn)生負(fù)效應(yīng)阻礙反應(yīng)① 溶劑的影響u常見的雜質(zhì)由水、碳化物、酚類等。 生產(chǎn)大體過程：氧化冷凝分離預(yù)熱脫水一次蒸餾結(jié)晶鄰二甲苯二次蒸餾刮片成品烴類選擇性氧化過程的分類① 按反應(yīng)類型：? 碳鏈不發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng) ? 碳鏈發(fā)生斷裂的氧化反應(yīng) ? 氧化縮合反應(yīng) 三、氧化過程的基本原理? 均相催化氧化? 非均相催化氧化催化自氧化絡(luò)合催化氧化烯烴的液相環(huán)氧化② 反應(yīng)相態(tài)烴類選擇性氧化過程的分類 均相催化氧化的特點(diǎn)? 活性高、選擇性好；（催化劑與反應(yīng)物同相，活性中心性質(zhì)和分布均勻，活性中心活性高、選擇性好）? 反應(yīng)條件不太苛刻，反應(yīng)比較平穩(wěn)，易于控制；? 設(shè)備簡(jiǎn)單，容積較小，生產(chǎn)能力較高；? 反應(yīng)溫度通常不太高，反應(yīng)熱利用率較低；? 在腐蝕性較強(qiáng)的體系時(shí)要采用特殊材質(zhì)；? 催化劑多為貴金屬，必須分離回收。? 部分氧化： 又稱選擇性氧化，是指烴類及其衍生物中少量氫原子 (有時(shí)還有少量碳原子 )與氧化劑 (通常是氧 )發(fā)生作用，而其他氫和碳原子不與氧化劑反應(yīng)的過程。鏈的引發(fā)過程需要很大 的活化能。④ 氧化劑用量和空速的影響 配位催化氧化反應(yīng)配位催化氧化反應(yīng) （（ P64）） 催化劑由中心金屬離子與配位體構(gòu)成。? 環(huán)氧乙烷 是乙烯工業(yè)衍生物中僅次于聚乙烯而占第二位的重要有機(jī)化工產(chǎn)品。副反應(yīng)平衡常數(shù)比主反應(yīng)應(yīng)，其副反應(yīng)的反應(yīng)熱更大。抑制劑的作用是使催化劑表面部分可逆中毒，使活性適當(dāng)降低，減少深度氧化，提高選擇性助催化劑催化劑的銀含量催化劑的銀含量l 工業(yè)催化劑中在 20%以下l 選擇合適的載體和助催化劑，高銀含量的催化劑也能保證選擇性基本不變，而活性明顯提高l 制備的銀催化劑必須經(jīng)過活化后才具有活性，活化過程是將不同狀態(tài)的銀化合物分解、還原為金屬銀? 反應(yīng)溫度? 空速? 反應(yīng)壓力? 原料配比及致穩(wěn)氣? 反應(yīng)溫度是影響選擇性的主要因素 ? 100℃ 時(shí)產(chǎn)物幾乎全是環(huán)氧乙烷， 300℃ 時(shí) 產(chǎn)物幾乎全是二氧化碳和水? 工業(yè)上一般選擇反應(yīng)溫度在 220～ 260℃（
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