【正文】 測定高含量的氯化物，曙紅適于測定Br、I和SCN。使用條件：使沉淀保持膠狀，防止AgCl沉淀的凝聚。適用范圍：鐵銨礬法最大的優(yōu)點(diǎn)是可以在酸性介質(zhì)中進(jìn)行， mol/L，可以避免PO4AsO4CrO42等弱酸根離子的干擾，因此方法的選擇性高。Fe3+；滴定時必須充分搖動溶液，易溶液中的Ag+，使AgSCN沉淀吸附的Ag+釋放出來。包括直接滴定法和間接滴定法。使用條件：要求K2CrO4指示劑要有足夠的濃度。溶度積最小的AgI先被沉淀，AgCl最后沉淀。滴定突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)Ksp和溶液的濃度。（3） 有適當(dāng)?shù)闹甘镜味ńK點(diǎn)的方法。第六章 沉淀滴定法目的要求：掌握銀量法中的鉻酸鉀指示劑法、鐵胺礬指示劑法和吸附指示劑法的基本原理、滴定條件，了解銀量法的應(yīng)用范圍。凡是變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可以用來指示滴定終點(diǎn)。② 若能分步滴定，則必須滿足Ka1/Ka2104（Kb1/Kb2104）③ 混合弱酸的滴定與多元酸的類似。③ 弱酸弱堿能夠被準(zhǔn)確滴定的條件：CaKa 108或CbKb≥108（3）多元酸堿的滴定多元酸堿的滴定情況比較復(fù)雜，因?yàn)槎嘣釅A在水溶液中分步電離。酸堿濃度均增大10倍，滴定突躍范圍增加2個pH單位。（1）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的滴定曲線 以NaOH滴定HCl為例來討論滴定過程。混合指示劑利用顏色互補(bǔ)原理，使滴定終點(diǎn)顏色變化敏銳。2．影響指示劑變色范圍的因素：溫度；指示劑的用量；離子強(qiáng)度和溶劑等因素3．指示劑的選擇原則：（1） 指示劑的變色范圍越窄越好。一般認(rèn)為能夠看到顏色變化的指示劑濃度比[In]/[HIn]的范圍是：10/1~1/10。比值[In]/[HIn]是[H+]的函數(shù)。簡化時一般考慮以下三方面（1） 略水的離解對[H+]的影響，刪去計(jì)算式中的Kw項(xiàng)；（2） 略酸堿自身的離解對平衡濃度的影響，用分析濃度代替平衡濃度；（3） 在多元酸堿溶液中，通常一級電離最重要，即考慮能否將多元酸簡化為一元酸進(jìn)行計(jì)算。 2．酸堿溶液的pH計(jì)算 步驟：（1） 寫出有關(guān)的PBE，代入由分布系數(shù)導(dǎo)出的各種型體的的平衡濃度表達(dá)公式，整理得到[H+]計(jì)算的精確公式。 （1）選好零水準(zhǔn)的選擇：選擇溶液中大量存在并參加質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)為“零水準(zhǔn)”。其數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子條件式。以溶液的pH為橫坐標(biāo)，分布系數(shù)δ為縱坐標(biāo)，可以繪制出各種酸堿的δ—pH曲線。括未解離的和已解離的酸的濃度， 用C表示。酸（堿）的電離常數(shù)越大，表示它的酸性（堿性）越強(qiáng)。3． 劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)只發(fā)生在溶劑分子間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)稱為溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)。第五章 酸堿滴定法一、水溶液中的酸堿平衡1．酸堿的定義酸:凡是能給出質(zhì)子[H+]的物質(zhì)堿:凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)。4．掌握滴定分析法的有關(guān)基本概念。3．掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定及其濃度的表示方法。三、主要計(jì)算公式1．滴定劑與待測物質(zhì)（溶液間）相互作用的計(jì)算。2．物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系: 3．滴定度（T）有兩種表示方法：（1） 每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含有的溶質(zhì)的質(zhì)量表示。4．基準(zhǔn)物質(zhì)：能夠用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。一、基本概念1．滴定（titration）：把標(biāo)準(zhǔn)溶液從滴定管中定量滴加到待測溶液中的過程。（5）不需要陳化。2．無定性沉淀的沉淀?xiàng)l件對無定性沉淀主要考慮如何加快沉淀微粒的凝聚，使沉淀緊密，減少對雜質(zhì)的吸附。一般采用的沉淀?xiàng)l件是：（1） 沉淀反應(yīng)應(yīng)在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行。（2）降低易被吸附的雜質(zhì)離子的濃度。其中主要有兩種干擾方式，共沉淀和后沉淀。（3）水解作用 有些構(gòu)晶離子能發(fā)生水解作用，使沉淀溶解。（2）配位效應(yīng) 當(dāng)溶液中存在能與沉淀的構(gòu)晶離子形成配合物的配位劑時，則沉淀平衡向沉淀溶解的方向移動，使沉淀的溶解度增大。表示在一定溫度下，在有固相存在時，溶液中以分子（或離子對）形式存在的活度是一常數(shù)，與物質(zhì)的本性有關(guān)。重量法要求沉淀的溶解損失應(yīng)不超過分析天平的稱量絕對誤差＜177。晶核的形成有兩種情況：均相成核作用和異相成核作用晶核的長大包括聚集過程和定向過程。（2）稱量形式要穩(wěn)定（3）稱量形式的式量要大，以減小稱量誤差，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。（3）沉淀應(yīng)易于過濾和洗滌。3．對沉淀形式的要求（1）沉淀的溶解度要足夠小。多次萃取是提高萃取效率的有效措施。常用萃取百分率E%來表示。在兩相中的濃度之比稱為分配系數(shù)，用K表示：用活度表示： 2．分配比在實(shí)際測定中，用分配比D來表示溶質(zhì)在兩相中各種存在形式的總濃度之比。2．間接法利用加熱或其它方法使樣品中的被測組分氣化逸出后，稱量其殘?jiān)?，由樣品的減量來確定該揮發(fā)組分的含量。了解重量分析中的揮發(fā)法和萃取法，重點(diǎn)掌握沉淀法。3．有效數(shù)字的運(yùn)算法則（1）加減法：幾個數(shù)據(jù)相加減時，以絕對誤差最大的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，修約其它數(shù)據(jù)，使各數(shù)據(jù)的絕對誤差一致后再進(jìn)行加減運(yùn)算。（2）只允許對原測量值一次修約至所需位數(shù)，不能分次修約。因?yàn)檎龜?shù)代表原值的冪次。注意問題：（1）數(shù)據(jù)中的“0”，位于數(shù)字中間的0是有效數(shù)字，在數(shù)字前面的“0”是定位用的，不是有效數(shù)字。二、有效數(shù)字及運(yùn)算法則1．基本概念有效數(shù)字：實(shí)際上能測量到的數(shù)字。在消除系統(tǒng)誤差的前提下，每種儀器都有一個極值誤差，可以估算出最大極值誤差。3．誤差的傳遞 (propagation of error)4．提高分析準(zhǔn)確度的方法（如何減免分析過程中的誤差）為提高準(zhǔn)確度必須消除系統(tǒng)誤差，減少隨機(jī)誤差。2．準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系測量結(jié)果的好壞應(yīng)從準(zhǔn)確度和精密度兩個方面衡量：（1）精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件。（使用平均偏差和相對平均偏差表示測定的精密度比較簡單，但不能反映測量數(shù)據(jù)中的大偏差。實(shí)際工作中多用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差?？梢酝ㄟ^增加平行測定次數(shù)減免。根據(jù)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因，可以把它分為方法誤差、儀器（或試劑）誤差、操作誤差三種。通常以％或‰表示。 c－測量值，m－真實(shí)值絕對誤差可以為正值，表示測量值大于真值；也可以為負(fù)值，表示測量值小于真值。 分析化學(xué) 第一章 緒論一、 分析化學(xué)的任務(wù)和作用1．基本概念：分析化學(xué)：研究物質(zhì)化學(xué)組成的分析方法及有關(guān)理論的一門科學(xué)，是化學(xué)的一個重要分支。誤差有兩種表示方法，絕對誤差和相對誤差絕對誤差（absolute error）：測量值與真值之差稱為絕對誤差（δ）。相對誤差（relative error）：絕對誤差與真值的比值稱為相對誤差。系統(tǒng)誤差（systematic error）：由某種確定的原因造成的，一般有固定的方向和大小，重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn)，也稱為可定誤差（determinate error）。 特點(diǎn)：大小和方向（正負(fù)）都不固定；服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律（正態(tài)分布）；不能用加校正值的方法消除。精密度用偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示。相對平均偏差（relative average deviation）：平均偏差在測量值的平均值中所占的百分?jǐn)?shù)。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD）：標(biāo)準(zhǔn)偏差在平均值中占的百分?jǐn)?shù)。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準(zhǔn)確度才會高。分析過程中的每一步的測量誤差都會影響最后的分析結(jié)果結(jié)果，所以盡量減小各步的測量誤差。系統(tǒng)誤差是造成平均值偏離真值的主要原因，根據(jù)來源不同，可以采用校準(zhǔn)儀器、做對照試驗(yàn)、做回收試驗(yàn)、做空白試驗(yàn)的方法消除系統(tǒng)誤差。也就是，有效數(shù)字的位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位可疑數(shù)字。（3）pH、pM、pK等值的有效數(shù)字僅取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)。注意：尾數(shù)為5而后面是0時，5前面是偶數(shù)則舍，為奇數(shù)則入；尾數(shù)為5而后面不是0時，都入。多數(shù)情況下取一位有效數(shù)字，最多二位。第三章 重量分析法目的要求：掌握重量分析對沉淀的要求，影響沉淀純度的因素，沉淀?xiàng)l件、沉淀的稱量形式與結(jié)果計(jì)算。然后用適宜的吸收劑撿起全部吸收，稱量吸收劑的增重來確定被測成分的含量的方法。 進(jìn)行萃取分離時，當(dāng)溶質(zhì)A在兩相（有機(jī)相和水相）中達(dá)到平衡時，稱為達(dá)到分配平衡。3．萃取效率萃取的完全程度用萃取效率來表示。實(shí)際中多采用多次萃取的方法。沉淀經(jīng)干燥或灼燒處理后，供最后稱量的化學(xué)形式稱為稱量形式(weighing form)。（2）沉淀必須純凈，盡量避免混入雜質(zhì)。4．對稱量形