分析化學(xué) - 臺(tái)州學(xué)院-全文預(yù)覽
【正文】 酸效應(yīng) 輔助配位效應(yīng) 共存離子效應(yīng) 副反應(yīng) MY 穩(wěn) 定性增加，但很小。 配位 反應(yīng)速度要快。 4 有機(jī)絡(luò)合劑 乙二胺 三乙撐四胺 C H 2C H 2H 2NNH 2C uH 2 CH 2 CH 2NNH 2C H 2C H 2H 2NN HC uH 2 CH 2 CH 2NN HH 2 C C H 2lgK1~lgK2: , lgK總 = lgK = 5 形成的配位物要相當(dāng)穩(wěn)定 ，使配位反應(yīng)能進(jìn)行完全； 成熟的配位滴定： 螯合劑 螯合物因螯合效應(yīng)穩(wěn)定性很強(qiáng) 在一定反應(yīng)條件下， 配位數(shù)必須固定 (即只形成 一種 配位數(shù) 的配位物 )。2H2O,簡(jiǎn)稱(chēng) EDTA, 溶于水， 22℃ 時(shí)， 11． 1g／ 100ml H2O ， 8 二、 EDTA配合物特點(diǎn)： ① EDTA具有廣泛的配位性 ② 組成確定， 大多數(shù)形成 1： 1的螯合物 M + Y = MY ④ 無(wú)色的金屬離子形成的 配合物無(wú)色； 有色的金屬離子形成的配合物顏色加深 . ⑤ EDTA配合物易溶于水。 lg α(EDTA) pH lg a(EDTA) 與 溶 液 pH 值 的 關(guān) 系 小結(jié) 16 EDTA的 酸效應(yīng)系數(shù)曲線 （ lgαEDTA～ pH） 048121620240 2 4 6 8 10 12pHLga EDTA 17 M + Y = MY H+ HY ● ● ● H6Y Y? 與酸效應(yīng)有關(guān)的條件穩(wěn)定常數(shù) 若只考慮 EDTA的酸效應(yīng)，則 ： [(MY)] (MY180。) = lgK?f(MY)－ lga(EDTA) K(MY180。 19 例 計(jì)算 lgK (ZnY ?) Zn + Y ZnY α EDTA H+ lgK(ZnY ?) = lgK?f(ZnY)－ lga(EDTA) 已知 lgK?f(ZnY)＝ pH=, lgaEDTA= (表 ， P199 ) lgK(ZnY180。K(MY180。dm–3 K(MY’)的最小值對(duì)所有金屬離子的滴定都相同，但與之對(duì)應(yīng)的 pH值卻各不不同。 由 = － lg α(EDTA) 得 lg α(EDTA) = － = 查表得 pH約為 4。 配位滴定曲線 (PM~T%) 26 1） pH pH值越高，突躍越大，反之則小。 27 EDTA In + M MIn + M MY + In A色 B色 1. 金屬指示劑的作用原理 金屬指示劑 28 （ a） In與 MIn的顏色應(yīng)顯著不同， （ b） MIn穩(wěn)定性適當(dāng)： e p: MIn +Y = MY+In K(MIn) K(MY).顯示終點(diǎn)； 若 K (MIn)較大，終點(diǎn)推后 ； 若 K (MIn)太小，變色不敏銳， 終點(diǎn)提前 . 若 K (MIn)太大， 甚至 EDTA不能從 MIn中 奪取 M而變色， 無(wú)終點(diǎn)－－－ 指示劑的封閉現(xiàn)象 29 （ c） MIn應(yīng)易溶于水。 30 常用金屬指示劑 指示劑 使用 pH MIn In 直接滴定 M 鉻黑 T (EBT) 7～ 10 紅 藍(lán) Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO
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