【正文】 AgCl沉淀的凝聚。Fe3+；滴定時必須充分搖動溶液，易溶液中的Ag+，使AgSCN沉淀吸附的Ag+釋放出來。使用條件：要求K2CrO4指示劑要有足夠的濃度。滴定突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)Ksp和溶液的濃度。第六章 沉淀滴定法目的要求：掌握銀量法中的鉻酸鉀指示劑法、鐵胺礬指示劑法和吸附指示劑法的基本原理、滴定條件，了解銀量法的應用范圍。② 若能分步滴定，則必須滿足Ka1/Ka2104（Kb1/Kb2104）③ 混合弱酸的滴定與多元酸的類似。酸堿濃度均增大10倍，滴定突躍范圍增加2個pH單位?；旌现甘緞├妙伾パa原理，使滴定終點顏色變化敏銳。一般認為能夠看到顏色變化的指示劑濃度比[In]/[HIn]的范圍是：10/1~1/10。簡化時一般考慮以下三方面（1） 略水的離解對[H+]的影響，刪去計算式中的Kw項；（2） 略酸堿自身的離解對平衡濃度的影響，用分析濃度代替平衡濃度；（3） 在多元酸堿溶液中，通常一級電離最重要，即考慮能否將多元酸簡化為一元酸進行計算。 （1）選好零水準的選擇：選擇溶液中大量存在并參加質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)為“零水準”。以溶液的pH為橫坐標，分布系數(shù)δ為縱坐標，可以繪制出各種酸堿的δ—pH曲線。酸（堿）的電離常數(shù)越大，表示它的酸性（堿性）越強。第五章 酸堿滴定法一、水溶液中的酸堿平衡1．酸堿的定義酸:凡是能給出質(zhì)子[H+]的物質(zhì)堿:凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)。3．掌握標準溶液的配制、標定及其濃度的表示方法。2．物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系: 3．滴定度（T）有兩種表示方法：（1） 每毫升標準溶液中所含有的溶質(zhì)的質(zhì)量表示。一、基本概念1．滴定（titration）：把標準溶液從滴定管中定量滴加到待測溶液中的過程。2．無定性沉淀的沉淀條件對無定性沉淀主要考慮如何加快沉淀微粒的凝聚，使沉淀緊密，減少對雜質(zhì)的吸附。（2）降低易被吸附的雜質(zhì)離子的濃度。（3）水解作用 有些構(gòu)晶離子能發(fā)生水解作用，使沉淀溶解。表示在一定溫度下，在有固相存在時，溶液中以分子（或離子對）形式存在的活度是一常數(shù)，與物質(zhì)的本性有關(guān)。晶核的形成有兩種情況：均相成核作用和異相成核作用晶核的長大包括聚集過程和定向過程。（3）沉淀應易于過濾和洗滌。多次萃取是提高萃取效率的有效措施。在兩相中的濃度之比稱為分配系數(shù)，用K表示：用活度表示： 2．分配比在實際測定中，用分配比D來表示溶質(zhì)在兩相中各種存在形式的總濃度之比。了解重量分析中的揮發(fā)法和萃取法，重點掌握沉淀法。（2）只允許對原測量值一次修約至所需位數(shù)，不能分次修約。注意問題：（1）數(shù)據(jù)中的“0”，位于數(shù)字中間的0是有效數(shù)字，在數(shù)字前面的“0”是定位用的，不是有效數(shù)字。在消除系統(tǒng)誤差的前提下，每種儀器都有一個極值誤差，可以估算出最大極值誤差。2．準確度和精密度的關(guān)系測量結(jié)果的好壞應從準確度和精密度兩個方面衡量：（1）精密度是保證準確度的先決條件。實際工作中多用相對標準偏差。根據(jù)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因，可以把它分為方法誤差、儀器（或試劑）誤差、操作誤差三種。 c－測量值，m－真實值絕對誤差可以為正值，表示測量值大于真值；也可以為負值，表示測量值小于真值。誤差有兩種表示方法，絕對誤差和相對誤差絕對誤差（absolute error）：測量值與真值之差稱為絕對誤差（δ）。系統(tǒng)誤差（systematic error）：由某種確定的原因造成的，一般有固定的方向和大小，重復測定時重復出現(xiàn)，也稱為可定誤差（determinate error）。精密度用偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差來表示。相對標準偏差（relative standard deviation，RSD）：標準偏差在平均值中占的百分數(shù)。分析過程中的每一步的測量誤差都會影響最后的分析結(jié)果結(jié)果，所以盡量減小各步的測量誤差。也就是，有效數(shù)字的位數(shù)包括所有準確數(shù)字和一位可疑數(shù)字。注意：尾數(shù)為5而后面是0時，5前面是偶數(shù)則舍，為奇數(shù)則入；尾數(shù)為5而后面不是0時，都入。第三章 重量分析法目的要求：掌握重量分析對沉淀的要求，影響沉淀純度的因素，沉淀條件、沉淀的稱量形式與結(jié)果計算。 進行萃取分離時，當溶質(zhì)A在兩相（有機相和水相）中達到平衡時，稱為達到分配平衡。實際中多采用多次萃取的方法。（2）沉淀必須純凈，盡量避免混入雜質(zhì)。2．沉淀的形成一般認為在沉淀過程中，首先是構(gòu)晶離子在過飽和溶液中形成晶核，然后進一步成長為按一定晶格排列的晶形沉淀。MA（固）=MA（水）=M+ + A第一步平衡可表示為：純固體在25℃時活度是1，則S0稱為固有溶解度。絡(luò)合物的濃度越大，生成的絡(luò)合物越穩(wěn)定，沉淀的溶解度越大。3．提高沉淀純度的措施為減少因共沉淀和后沉淀造成的沾污，可以采取一下措施：（1）選擇適當?shù)某恋聿襟E。（4） 陳化。第四章 滴定分析概論目的要求：掌握滴定分析的特點，滴定分析對反應的要求，標準溶液的配制和標定，基準物質(zhì)的條件，標準溶液濃度的表示方法和有關(guān)計算。用CB表示。2．掌握滴定分析中常用的滴定方式：（1）直接滴定法；（2）返滴定法；（3）置換滴定法；（4）間接滴定法。計算的一般步驟是：（1） 正確書寫反應物質(zhì)之間的反應方程式；（2） 求出反應物之間的化學計量關(guān)系——摩爾比；（3） 列出有關(guān)公式，正確計算。在水溶液中酸堿的強度用其電離平衡常數(shù)Ka、Kb來衡量。（1）一元弱酸（HA）溶液中各種型體的分布各型體的分布系數(shù)為：（2） 二元弱酸（H2A）溶液中各種型體的分布各型體的分布系數(shù)為：3．酸度對酸堿型體分布的影響在溶液中，某種酸（堿）的型體的平衡濃度，隨溶液中H +濃度（酸度）的變化而變化。常用零水準法列出質(zhì)子條件式。在解決實際問題時，一定要抓住主要矛盾，具體問題具體分析，做到靈活運用，而不是生搬硬套。當[In]/[HIn]=1，即pH=pKin時稱為指示劑的理論變色點。此時，常采用混合指示劑。%的誤差范圍內(nèi)，～，△；② ～；③ 滴定突躍大小與溶液的濃度有關(guān)。多元酸堿的滴定的可行性：① 多元酸（堿）某一級離解的H+（OH）若能被準確滴定，則必須滿足CaKa≥108（CbKb≥108）。（1）強酸（強堿 ）的滴定終點誤差以NaOH滴定HCl，終點誤差為用HCl滴定NaOH，終點誤差為（2）弱酸（弱堿）的滴定終點誤差以NaOH滴定弱酸HA的誤差計算公式： 以HCl滴定一元弱堿（BOH）的誤差計算公式：。反應通式：Ag++X－→AgX↓X= Cl、Br、I、CN、SCN2．滴定曲線以加入的滴定劑的量（或滴定度）為橫坐標，以溶液中金屬離子濃度的負對數(shù)（pM）或陰離子濃度的負對數(shù)（pX）為縱坐標繪制的曲線得到沉淀滴定曲線。主要有三種方法：鉻酸鉀指示劑法（Mohr莫爾法）、鐵銨礬指示劑法（Volhard佛爾哈德法）和吸附指示劑法（Fajan法揚司法）1．鉻酸鉀指示劑法用K2CrO4作指示劑，用硝酸銀作滴定劑，利用終點時稍微過量的Ag+與K2CrO4生成磚紅色Ag2CrO4沉淀來指示滴定終點到達方法。使用條件：滴定時溶液的酸度（硝酸）～1mol/L之間。能夠被沉淀吸附的有機染料稱為吸附指示劑。主要用于金屬離子的測定。 配合物的穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系。（1）配位劑（EDTA）的副反應系數(shù)aY178。其副反應的影響用副反應系數(shù)aY(N)來表示。由滴定劑的加入量與對應的pM′作圖，也可以畫出滴定曲線。一般要求K162。用TE%表示。MY越大，終點誤差越小。6．能否準確滴定的判據(jù)通常將lgCK39。滴定的最適宜酸度范圍：最高酸度和最低酸度之間的范圍，在此范圍內(nèi)進行滴定，滴定誤差≤177。四、滴定方式與示例第八章 氧化還原滴定法一、Nernst方程與氧化還原平衡1．Nernst方程物質(zhì)的氧化還原能力可以用它的有關(guān)的電對的電極電位來表征。稱為條件電位。（2）生成沉淀在溶液體系中，如果有與電對氧化形和還原形生成難溶沉淀的沉淀劑存在，將大大降低氧化形或還原形的濃度，導致電對的條件電位的改變。178。相差越大，氧化還原反應的條件穩(wěn)定常數(shù)越大，反應進行的越完全。~，該反應的完全程度即能滿足定量分析的要求。從滴定曲線可以看出，影響氧化還原滴定電位突躍范圍的主要因數(shù)是兩電對的條件電位差。反應具有可逆性。例如：碘量法、溴量法、鈰量法、高錳酸鉀法等。（2）間接碘量法（滴定碘法）間接碘量法是以碘和Na2S2O3如下反應為基礎(chǔ)的氧化還原滴定分析方法。