【正文】 l也會逐漸揮發(fā), 加熱到一定程度再添加去離子水繼續(xù)蒸發(fā)除去過量的HCl?；诖耍疚囊? (2’羥基5’甲基苯基)苯并三氮唑(簡寫為UVP)和2羥基4甲氧基二苯甲酮(簡稱UV9)為配體，以稀土為中心金屬，采用溶液析出法，合成了三(2(2’羥基5’甲基苯基)苯并三氮唑)合稀土(Ln(UVP)3)配合物和2羥基4甲氧基二苯甲酮合稀土(Ln(UV9)3)配合物．采用元素分析、紅外光譜、熒光光譜等進(jìn)行了表征，以期為進(jìn)一步研究和合成新型的配合物奠定基礎(chǔ)。稀土元素由于其獨特的電子結(jié)構(gòu)，而具有許多其他元素所不具備的光、電、磁、熱等特性。由此，一系列具有特殊性能的稀土有機高分子材料、稀土有機/無機雜化材料應(yīng)運而生，成為稀土研究領(lǐng)域發(fā)展的又一里程碑。 的三維結(jié)構(gòu)[96]Fig. 128 3D structure of plex [{Gd(H2O)3}{Re6Te8(CN)6}]氨基酸是生物體的基本結(jié)構(gòu)單元，稀土離子進(jìn)入生物體后，很多作用是通過稀土離子與生物體內(nèi)的氨基酸配合而發(fā)揮作用，所以稀土氨基酸配合物在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。催化材料:稀土配合物作為催化劑具有高活性、高選擇性等特點。并以Tb、Eu 配合物的發(fā)光性能比較，研究了酚羥基的存在對配合物發(fā)光性能的影響。稀土配合物的發(fā)光特性，主要取決于稀土離子4f 電子在不同能級間的躍遷，隨著4f 電子層的變化，稀土離子通過不同的電子躍遷形式而使配合物表現(xiàn)出豐富的吸收和發(fā)射光譜。12H2O 的配位環(huán)境(圖114圖1143)及晶體空間結(jié)構(gòu)(圖114圖1144)[44]Fig. 114 The coordinate environment(Fig. 1141, Fig. 1143) and crystal structure (Fig. 1142, Fig. 1144) Gd[(C10H4)(COO)3(COOH)](H2O)4(DMF) (Fig. 1131), SBU with Tb shown as polyhedra (Fig. 1132) and view of crystalline framework with inorganic SBUs linked together via the benzene ring of 1,3,5benzenetricarboxylate (Fig. 1133) Kerbellec N 等[44]利用氯化稀土與萘四酸鈉鹽通過水凝膠反應(yīng)，制備了兩種具有微孔分子篩類結(jié)構(gòu)的配位聚合物Gd[(C10H4)(COO)3(COOH)](H2O)4?9H2O 和Er4[(C10H4)(COO)4]3(H2O)10?12H2O，如圖114所示。(DMF)構(gòu)筑單元的球棍模型(圖1121)、構(gòu)筑單元與Tb 形成的多面體結(jié)構(gòu)(圖1122)以及配合物的空間晶體結(jié)構(gòu)(圖1123)[43]Fig. 112 Ballandstick representation of SBU of Tb(BTC)(H2O)(H2O)4[42]2005年，該課題小組[43]分別利用1,3,5苯三甲酸(1,3,5benzenetricarboxylic acid, H3BTC)以及2,7pyrenedicarboxylic acid(H2PDC)為配體同硝酸鋱在DMF環(huán)境中反應(yīng)，得到了如圖11圖113所示的二種類分子篩結(jié)構(gòu)的稀土配位聚合物Tb(BTC)(H2O)1999 年，Yaghi O M 等[42]以對苯二甲酸(H2BDC)和Tb3+鹽(硝酸鋱)為主要原料，以三乙胺為酸度調(diào)節(jié)劑，利用水熱反應(yīng)合成了具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配合物Tb2(BDC)3? (H2O)4(如圖111 所示)，該配合物在高溫下失去水分，得到具有一維通道結(jié)構(gòu)的類分子篩微孔配位聚合物材料，經(jīng)測試表明，該配位聚合物對NHCH2Cl2 等小分子氣體具有非常好的選擇性吸附能力。圖19 H2tzda 配體與稀土離子的配位方式[33]Fig. 19 Coordination modes of H2tzda with rareearth ion[33]對羧酸類配體而言，乙酸[34]、丙烯酸[35,36]、乙二酸[37,38]等是常見的脂肪族羧酸，由于其分子鏈短、結(jié)構(gòu)簡單，在合成稀土羧酸類配合物時，常需利用其改性衍生物或引入第二配體，因此同芳香族羧酸類配體相比，對該類脂肪族羧酸的研究相對較少。如Wang Y 等人[33]以乙酰乙酸的衍生物(1,3,4,噻重氮2,5二巰基)乙酰乙酸(H2tzda) 為構(gòu)筑配體，分別同稀土離子Y3+、Er3+、Pr3+、Nd3+、Eu3+通過水熱反應(yīng)，制備了5 種稀土—羧酸類配體配合物{[Y2(tzda)3(H2O)10](2) 一元羧酸(RCOOH) 配合物大多為二聚或鏈狀聚合結(jié)構(gòu), 層狀和三維聚合結(jié)構(gòu)較少出現(xiàn)。大量的研究表明，配合物體系中，第二配體或輔助配體的加入，對滿足稀土中心離子的配位數(shù)、穩(wěn)定配合物的結(jié)構(gòu)、提高配合物性能、賦予配合物功能性等同樣具有非常重要的作用。[23][24]圖14 新型β二酮類配體的合成Fig. 14 Synthesis of novel type of βdiketone ligands圖15 Wu F B 等合成的β二酮類配體(BTBCT)[26]Fig. 15 Synthesis of βdiketone ligand(BTBCT) by Wu F B[26](ⅱ)在配合物體系中引入第二配體第二配體的引入，對配合物的性能具有非常明顯的影響。butanedione6180。trifluoro2180。,1180。圖13 不同結(jié)構(gòu)的β二酮類配體[22]Fig. 13 The ligands of βdiketone with different molecular structure[22]關(guān)于β二酮類配體的設(shè)計合成及其稀土配合物的研究，國內(nèi)的科研工作者同樣取得了令人矚目的成績。180。180。180。180。180。如在1997年，Yuan J和Matsumoto K[23]以2乙酰基硫芴為原料，合成了一類新型的具有四配位基的β二酮類配體1,10bis(8180?？梢?，正是由于β二酮類配體在不同條件下所具有的不同的配位模式，使得稀土—β二酮類配合物具有豐富多彩的結(jié)構(gòu)和性能的變化。華盛頓大學(xué)的Sager W F 等人[17,18]制備了一系列不同取代基團的β二酮類配體及其稀土配合物(見圖11)，發(fā)現(xiàn)不同基團取代的β二酮類配體，其相應(yīng)配合物的吸收光譜、發(fā)射光譜均具有明顯的差異，通過對配合物分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移的研究，詳細(xì)探討了取代基團對配體能級的影響機理和作用規(guī)律。 稀土—β二酮類配體配合物 β二酮類配體具有高的紫外光吸收系數(shù)(ε＞104)，而且其與配位中心離子之間存在高的能量傳遞幾率。進(jìn)入20世紀(jì)80 年代以來，隨著金屬有機化學(xué)的發(fā)展，稀土配合物因在光、電、磁、熱及催化聚合等方面表現(xiàn)出的獨特性能，成為金屬配合物領(lǐng)域的研究熱點之一。(4)稀土配合物具有大而多的配位數(shù)，其配位數(shù)在3~12 之間，以8 配位和9 配位為主。 稀土元素的配位特性稀土元素由于獨特的4f 電子結(jié)構(gòu)、大的原子磁距、強的自旋耦合等特性賦予了其獨特的配位性能，與位于元素周期表d區(qū)的過渡金屬元素相比，稀土元素的配位性能具有以下特點:(1)稀土離子的4f 電子處于內(nèi)層，受外層全充滿的5s25p6 的屏蔽，受配位場的影響小，配位場穩(wěn)定化能較低；同樣由于4f 電子被屏蔽，其在配位時貢獻(xiàn)小，與配體之間主要通過靜電相互作用成鍵，以離子鍵為主，且因成鍵原子的電負(fù)性不同而呈現(xiàn)不同的弱共價程度。本實驗中新型稀土配合物以稀土為中心離子，采用UVP和UV9為配體。稀土元素的應(yīng)用可以上溯到19 世紀(jì)，在長期的研究和應(yīng)用過程中，人們發(fā)現(xiàn)稀土元素的化合物、配合物及其衍生發(fā)展的稀土材料均具有豐富的光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)等特性，引起了世界各國的高度關(guān)注。本文以2 (2’ 羥基5’ 甲基苯基)苯并三氮唑(簡寫為UVP)和2羥基4甲氧基二苯甲酮(簡稱UV9)為配體，以稀土為中心金屬，采用溶液析出法，合成了三(2 (2’羥基5’ 甲基苯基)苯并三氮唑)合稀土Ln(UVP)3配合物和2羥基4甲氧基二苯甲酮合稀土Ln(UV9)3配合物．采用元素分析、紅外光譜、熒光發(fā)射光譜等進(jìn)行了表征，以期為進(jìn)一步研究和合成新型的稀土功能配合物奠定基礎(chǔ)。青島科技大學(xué)本科畢業(yè)設(shè)計（論文）新型稀土配合物的合成與結(jié)構(gòu)畢業(yè)論文1文獻(xiàn)綜述 配位化學(xué)主要是研究金屬離子(中心原子)和其它離子或分子(配體)相互作用的化學(xué)，其研究對象是配合物。這兩類化合物中的氮原子或氧原子可以與金屬離子形成金屬配合物(或金屬螯合物)，這類配合物具有強烈的紫外吸收能力，而且對光、熱具有很高的穩(wěn)定性。 稀土元素由于其獨特的電