【正文】 ．五元不飽和內(nèi)酯環(huán)E．羧基答案：D[[57]A．甾體母核C17位連有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的化合物B．甾體母核C17位連有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的化合物C．甾體母核C17位連有五碳醛糖的化合物D．甾體母核C17位連有六碳醛糖的化合物、E．甾體母核C17位連有α去氧糖的化合物5．甲型強(qiáng)心苷是6．乙型強(qiáng)心苷是7．洋地黃中主要強(qiáng)心苷是答案：A，B，A（二）強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)苷鍵水解（1）酸水解：①溫和酸水解：~\L的鹽酸或硫酸使2去氧糖苷鍵裂解，Ⅰ型強(qiáng)心苷水解成苷元、2去氧糖、低聚糖。a和d為主成分，抗炎，降低膽固醇和甘油三酯作用。：醇/醚或醇/丙酮高效液相色譜法：分離皂苷類化合物最常用考點(diǎn)四：含有三萜皂苷的中藥結(jié)構(gòu)及生物活性（一）人參：人參二醇型A型：達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷，6位碳無(wú)羥基取代，其皂苷元為20（S）原人參二醇，如人參皂苷RaRaRbRbRc、Rd、Rg3等人參三醇型B型：達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷，6位碳有羥基取代，其皂苷元為20（S）原人參三醇，如人參皂苷Re、Rf、RgRgRh1等。顏色反應(yīng)(1)LiebermannBurchard：濃硫酸乙酸酐（1：20）(2)Kahlenberg（五氯化銻或三氯化銻）：顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色等。例題：下列哪一個(gè)結(jié)構(gòu)屬于四環(huán)三萜A、螺甾烷醇型B、齊墩果烷型C、烏蘇烷型D、羽扇豆烷型E、達(dá)瑪烷型答案：E2．人參皂苷元的主要結(jié)構(gòu)類型是A．羊毛甾烷型B．呋甾烷型C．達(dá)瑪烷型D．異螺旋甾烷型E．變形螺旋甾烷型答案：C例題：下列除哪項(xiàng)外均為常見的三萜皂苷類型A．羊毛甾烷型B．螺旋甾烷型C．烏蘇烷型D．齊墩果烷型E．羽扇豆烷型答案：B下列哪一個(gè)結(jié)構(gòu)屬于四環(huán)三萜A、螺甾烷醇型B、齊墩果烷型C、烏蘇烷型D、羽扇豆烷型E、達(dá)瑪烷型答案：E考點(diǎn)二：三萜類化合物的理化性質(zhì)刺激性：對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈刺激性。（一）四環(huán)三萜羊毛脂甾烷型：茯苓的主要成分茯苓酸和塊苓酸達(dá)瑪烷型：人參皂苷的苷元A，B型葫蘆素烷型：葫蘆素類環(huán)木菠蘿烷型（環(huán)阿屯烷型）：黃芪苷Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ（二）五環(huán)三萜齊墩果烷型：齊墩果酸、商陸酸。（二）性質(zhì)：無(wú)色或淡黃色透明液體，具有濃烈的香味；揮發(fā)性；易溶于各種有機(jī)溶劑；多數(shù)比水輕，少數(shù)比水重，；折光性；旋光性；對(duì)光線、空氣及溫度較敏感，應(yīng)低溫、密閉、避光保存。例題薄荷油的主要成分屬于A、環(huán)烯醚萜B、二萜C、倍半萜D、三萜E、單萜答案：E環(huán)烯醚萜屬于A單萜B倍半萜C二萜D三萜E甾體答案：A環(huán)烯醚萜苷易與某些試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng)，是由于分子結(jié)構(gòu)中有A．雙鍵B．半縮醛結(jié)構(gòu)C．糖殘基D．甲基E．醇羥基答案：B4．某植物提取物遇皮膚呈藍(lán)色，可能含有A．蒽醌B．鞣質(zhì)C．環(huán)烯醚萜D．生物堿E．強(qiáng)心苷答案：C解析：環(huán)烯醚萜苷元遇氨基酸并加熱，即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍(lán)色。倍半萜三個(gè)異戊二烯單環(huán)倍半萜吉馬酮、青蒿素(倍半萜內(nèi)酯過氧化物，抗瘧雙環(huán)倍半萜桉葉醇、蒼術(shù)酮、棉酚、馬桑毒素、莽草毒素、莪術(shù)醇、澤蘭苦內(nèi)酯等.二萜類：4個(gè)異戊二烯聚合穿心蓮內(nèi)酯：雙環(huán)二萜內(nèi)酯，抗菌、抗炎；銀杏內(nèi)酯是銀杏葉及根皮的苦味成分，治療心腦血管紫杉醇：三環(huán)二萜，抗癌。熟悉薄荷揮發(fā)油考點(diǎn)一：萜的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物（一）萜的含義萜類化合物為一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物。蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，堿性溶液中加熱提取時(shí)，往往加入少量硼砂。規(guī)律：①酚羥基數(shù)目越多吸附力越強(qiáng)②酚羥基數(shù)目相同，酚羥基所處位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則與聚酰胺的吸附力減小。（5）五氯化銻反應(yīng)：鑒別查耳酮與其他黃酮類例題：，7二羥基黃酮B．3，5二羥基黃酮C．3，6一二羥基黃酮D．3，7二羥基黃酮E．7，4’—二羥基黃酮答案：E2．含不同羥基的黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱順序是A．7，4‘二羥基7一羥基5一羥基一般酚羥基B．7，4‘–二羥基一般酚羥基5一羥基7一羥基C．7，4‘二羥基4’羥基一般酚羥基5一羥基D．7．4‘二羥基5一羥基7一羥基一般酚羥基E．一般酚羥基7一羥基5一羥基7，4‘二羥基答案：C可用于區(qū)別黃酮和黃酮醇的反應(yīng)是A、鹽酸鎂粉反應(yīng)B、鋯鹽枸櫞酸反應(yīng)C、三氯化鋁反應(yīng)D、氨性氯化鍶反應(yīng)E、醋酸鎂反應(yīng)答案：B某中藥提取液不加鎂粉、只加鹽酸即產(chǎn)生紅色，則提示其可能含有A、黃酮B、黃酮醇C、花色素D、二氫黃酮E、異黃酮答案：C[13]A．二氫黃酮B．5羥基黃酮C．黃酮醇D．7羥基黃酮E．異黃酮1．加入二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再加入枸櫞酸后黃色消退的是2．加入二氯氧化鋯甲醇溶液形成黃色絡(luò)合物，再加入枸櫞酸后黃色不消退的是3．能與四氫硼鉀產(chǎn)生特征反應(yīng)的是答案：B、C、A[46]A、鹽酸鎂粉反應(yīng)B、異羥肟酸鐵反應(yīng)C、四氫硼鈉反應(yīng)D、Molish反應(yīng)E、Feigl反應(yīng)黃芩素具有的反應(yīng)二氫黃酮具有的反應(yīng)苷類化合物具有的反應(yīng)答案：A，C，D[710]A．5OH黃酮B．6OH黃酮C．7，4＇二0H黃酮D．7或4＇OH黃酮E．7OCH3黃酮以下堿溶液可溶解的黃酮為7．NaHC03溶液8．Na2C03溶液9．1％NaOH溶液10．4％NaOH溶液答案：C，D，B，A考點(diǎn)三、黃酮類化合物的提取分離（一）提取 ：高濃度的醇提取游離黃酮；60%左右提黃酮苷類：僅限于提取黃酮苷類。黃烷醇3醇：又稱為兒茶素類黃烷醇3，4二醇：又稱為無(wú)色花色素類，如無(wú)色矢車菊素、無(wú)色飛燕草素和無(wú)色天竺葵素等。葛根素注射液的不良反應(yīng)以急性血管溶血為主，屬于Ⅱ型變態(tài)反應(yīng)。二氫黃酮：3位雙鍵被飽和。芹菜素、木樨草素黃酮醇類：3—OH。Gibb’s（2,6二氯（溴）苯醌氯亞胺C6位無(wú)取代Emerson（4氨基安替比林和鐵氰化鉀）酚羥基反應(yīng)：三氯化鐵反應(yīng)例題：1．香豆素類化合物在堿中長(zhǎng)時(shí)間放置A．不發(fā)生變化B．生成順式鄰羥基桂皮酸鹽C．生成順式鄰羥基桂皮酸D．生成反式鄰羥基桂皮酸鹽E．生成反式鄰羥基桂皮酸答案：D6位無(wú)取代的香豆素可以與下列哪個(gè)試劑顯色A、鹽酸=鎂粉B、四氫硼鈉C、碘化鉍鉀D、硅鎢酸E、2，6二氯苯醌氯亞胺答案：E3．含酚羥基的香豆素類化合物不具有的性質(zhì)或反應(yīng)有A．熒光性質(zhì)B．異羥肟酸鐵反應(yīng)C．Gibb39。考點(diǎn)一：香豆素的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物（一）結(jié)構(gòu)苯駢α吡喃酮（二）分類簡(jiǎn)單香豆素：傘形化內(nèi)酯、七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷（秦皮）對(duì)細(xì)菌性痢疾有效，當(dāng)歸內(nèi)酯（獨(dú)活）呋喃香豆素：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、白芷內(nèi)酯吡喃香豆素：花椒內(nèi)酯例題：[13]A．簡(jiǎn)單香豆素B．呋喃香豆素C．新木脂素D．黃酮苷E．簡(jiǎn)單木脂素1．補(bǔ)骨脂中主要成分的類型是2．秦皮中主要成分的類型是OOOHCOOH3．銀杏中主要成分的類型是答案：B、A、D考點(diǎn)二：香豆素的理化性質(zhì)（一）理化性質(zhì)性狀：游離香豆素有揮發(fā)和升華性。掌握香豆素類化合物的顯色反應(yīng)。游離的占10%~20%。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。蘆薈苷：蒽酮類碳苷，是蘆薈致瀉的有效成分（溶于吡啶）（2）雙蒽核類包括二蒽酮類、二蒽醌類，以及去氫二蒽酮類等二蒽酮類：番瀉苷類為大黃、番瀉葉等致瀉有效成分二蒽醌類：山扁豆雙醌例題：A．生物堿B．香豆素C．木脂素D．葸醌E．三萜答案：D2．丹參的醌類成分中，屬于對(duì)醌類化合物的是A．丹參醌ⅡB．隱丹參醌C．丹參醌ⅠD．丹參新醌甲E．丹參酸甲酯答案：D羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上的蒽醌是A、大黃素B、大黃酚C、蘆薈大黃素D、大黃酸E、茜草素答案：E[12]A、大黃素B、大黃酸C、茜草素D、大黃素葡萄糖苷E、番瀉苷A屬于二蒽酮的是屬于蒽醌苷的是答案：E，D考點(diǎn)二：醌類化合物的理化性質(zhì)升華性及揮發(fā)性酸性：含COOH含二個(gè)以上βOH含一個(gè)βOH含二個(gè)以上αOH含一個(gè)αOH相應(yīng)的在堿性溶液中的溶解順序：5%NaHCO35%Na2CO3,1%NaOH,5%NaOH顏色反應(yīng)（1）菲格爾反應(yīng)（Feigl）醛與鄰二硝基苯試劑。茜草型蒽醌：羥基分布在一側(cè)苯環(huán)上，顏色為橙黃至橙紅色。鄰菲醌：丹參醌Ⅰ、丹參醌ⅡA。萘醌類a萘醌，多為橙色或橙紅色。掌握蒽醌類化合物常用的提取、分離方法。甲醇解：全甲基化，6%~9%鹽酸甲醇確定糖的連接順序和位置乙酰解：乙酸酐與不同酸混合。（1）酸水解由易到難：N苷O苷S苷C苷（2）按苷中糖的種類：呋喃糖苷吡喃糖苷；酮糖苷醛糖苷；吡喃糖苷中，五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖，如有COOH，則最難水解；2，6去氧糖苷2去氧糖苷6去氧糖苷2羥基糖苷2氨基糖苷（3）苷元的種類①芳香苷較脂肪苷易于水解。在甲醇、乙醇、含水正丁醇中溶解度較大。蘿卜苷、芥子苷屬于S苷。白、黑芥子苷氮苷：苷元上氮原子與糖分子的端基碳直接相連。對(duì)呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，少量可鎮(zhèn)咳，大量中毒。酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷等。和水溶性多糖，動(dòng)植物體內(nèi)貯藏的營(yíng)養(yǎng)及初生代謝產(chǎn)物多為支糖鏈。掌握苷類化合物結(jié)構(gòu)與分類。陽(yáng)離子交換樹脂在水中膨脹，吸附水溶液中非極性色素的是活性炭，氧化鋁不適分離酸性物質(zhì)，硅膠適于分離酸性物質(zhì)。反相分配色譜法:固定相極性小于流動(dòng)相，固定相有十八烷基硅烷（ODS）或C8鍵合相。離子交換色譜法：離子交換劑有離子交換樹脂、離子交換纖維素和離子交換凝膠?？键c(diǎn)五：色譜分離法的原理、特點(diǎn)及應(yīng)用吸附色譜：吸附能力差異，常用：硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺。結(jié)晶純度的判斷：均勻的色澤，一定的晶形；熔點(diǎn)和熔距一般在1~2℃范圍內(nèi)；TLC或PC展開呈單一斑點(diǎn)；HPLC或GC分析呈單峰。例題：可以用酸溶堿沉法分離的化合物是A、黃酮B、蒽醌C、香豆素D、強(qiáng)心苷E、生物堿答案：E利用在互不相溶的兩相溶劑中,因分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的方法是A、沉淀法B、吸附色譜法C、膜分離法D、溶劑分配法E、酸堿分離法答案：D考點(diǎn)二：沉淀法的特點(diǎn)和應(yīng)用專屬試劑沉淀法：雷氏銨鹽沉淀季銨性生物堿；膽甾醇沉淀甾體皂苷；明膠沉淀鞣質(zhì)。如：揮發(fā)油的提取考點(diǎn)三：超臨界流體萃取法的特點(diǎn)及應(yīng)用實(shí)際應(yīng)用CO2。（2）滲漉法：以稀乙醇或酸水為溶劑。掌握吸附色譜、分配色譜、聚酰胺色譜、大孔吸附樹脂、離子交換色譜、凝膠過濾色譜等的原理及應(yīng)用。掌握溶劑法、沉淀法、結(jié)晶法的原理及應(yīng)用。常用溶劑的極性：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水提取方法：（1）浸漬法：以水或稀醇為溶劑，適于遇熱易破壞及含多量淀粉、黏液質(zhì)、樹膠、果膠的植物。不適于對(duì)熱不穩(wěn)定的成分例題：1．適用于含有大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥提取方法是A．浸漬法B．水蒸氣蒸餾法C．煎煮法D．回流提取法E．連續(xù)回流提取答案：A下列化合物極性最大的是A、丙酮B、甲醇C、乙酸乙酯D、正丁醇E、乙醇答案：B不屬于親水性成分的是：A、蛋白質(zhì)B樹脂C黏液質(zhì)D淀粉E氨基酸答案：B[15]答案：BCECA考點(diǎn)二：水蒸氣蒸餾法的概念及應(yīng)用適于具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且不溶于水、耐熱的有效成分的提取。各個(gè)成分在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，則分離效率越高。主要是溶劑，結(jié)晶溶劑要對(duì)被結(jié)晶成分熱時(shí)溶解度大、冷時(shí)溶解度小；對(duì)雜質(zhì)或冷熱時(shí)都溶解，或冷熱時(shí)都不溶解。大分子被