【正文】 元環(huán)木脂素：異紫杉脂素、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素：丁香脂素、l細(xì)辛脂素聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：五味子醇、五味子素聯(lián)苯型木脂素：厚樸酚、和厚樸酚考點(diǎn)六：含木脂素中藥五味子主成分：五味子素、五味子醇屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯類(lèi)木脂素；保肝和降轉(zhuǎn)氨酶作用。、黃芩、葛根的主成分。銀杏葉中山奈酚、槲皮素等具有擴(kuò)冠、增加腦血流量作用。橙皮素、甘草素和甘草苷等二氫黃酮醇：二氫槲皮素、二氫桑色素等異黃酮：2苯基變?yōu)?苯基取代葛根總黃酮有增加冠狀動(dòng)脈血流量降低心肌耗氧量等作用，主要成分大豆素、大豆苷及葛根素。紅花黃素（苷）,治療心血管疾病花色素類(lèi)：無(wú)羰基，帶正電荷，水溶性色素。黃酮、黃酮醇及其苷類(lèi)多顯灰黃～黃色查耳酮為黃～橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇幾乎無(wú)色花色素的顏色可隨pH不同而改變，一般pH＜7時(shí)顯紅色，pH＞水溶性：花色苷二氫黃酮（醇）黃酮（醇），查耳酮酸性：7，4’二羥基7或4’羥基一般羥基5羥基5%碳酸氫鈉5%%NaOH4%NaOH堿性：γ吡喃酮環(huán)上的1氧原子顯弱堿性，與強(qiáng)酸結(jié)合生成烊鹽顯色反應(yīng)：基本母核及其所含的酚羥基的性質(zhì)。（二）黃酮類(lèi)分離：硅膠柱色譜：分離：異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化或乙酰化的黃酮及黃酮醇類(lèi)。⑤苷元相同，游離黃酮＞單糖苷＞雙糖苷＞叁糖苷⑥各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力：水＜甲醇或乙醇（濃度由低到高）＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺（DMF）＜尿素水溶液（4）葡聚糖凝膠柱色譜分離游離黃酮——吸附作用（酚羥基越多，吸附越強(qiáng)，越不容易洗脫）分離黃酮苷——分子篩（分子量越大，越容易洗脫）（5）大孔吸附樹(shù)脂法：用于富集例題：提取黃酮類(lèi)化合物常用的堿溶酸沉法是利用黃酮類(lèi)化合物的A強(qiáng)酸性B弱酸性C強(qiáng)堿性D弱堿性E內(nèi)酯結(jié)構(gòu)答案：B在聚酰胺柱色譜中，先被脫下來(lái)的化合物是A、黃酮醇B、黃酮C、二氫黃酮醇D、異黃酮E、黃烷醇答案：E3．不是影響聚酰胺對(duì)黃酮類(lèi)化合物吸附作用的主要因素：A．化合物中酚羥基的數(shù)目B．化合物中酚羥基的位置C．溶劑與化合物之間形成氫鍵締合能力的大小D．溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小E．分子本身的大小答案：E考點(diǎn)四：主要含黃酮的中藥實(shí)例槐米：蘆丁，槲皮素。黃芩苷經(jīng)水解后生成的苷元黃芩素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化轉(zhuǎn)為醌類(lèi)衍生物而顯綠色，這是黃芩因保存或炮制不當(dāng)變綠色的原因。苷元溶冰乙酸，加少量銅離子，加熱顯藍(lán)色環(huán)烯醚萜苷：梓醇：是地黃降血糖、利尿成分；梔子苷及京尼平10龍膽雙糖苷（梔子）有瀉下作用,其苷元京尼平顯著促進(jìn)膽汁分泌。甜菊苷：四環(huán)二萜其甜度是蔗糖的300倍。7．屬于二萜類(lèi)的化合物是A．原白頭翁素B．桂皮醛C青蒿素D．新穿心蓮內(nèi)酯E．a(chǎn)一細(xì)辛醚答案：D考點(diǎn)二：揮發(fā)油的組成、性質(zhì)及提取分離（一）化學(xué)組成：?jiǎn)屋?、倍半萜及含氧衍生物：薄荷油含薄荷醇達(dá)80%左右；山蒼子油含檸檬醛達(dá)80%等芳香族小分子化合物：桂皮醛，丁香酚等脂肪族小分子化合物：正壬醇(陳皮),人參炔醇魚(yú)腥草素（癸酰乙醛）：具有抗菌活性。掌握三萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)熟悉三萜類(lèi)化合物的提取與分離掌握代表性中藥的實(shí)例（人參、甘草、柴胡）考點(diǎn)一：三萜類(lèi)化合物的分類(lèi)、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及代表性化合物三萜類(lèi)化合物由六個(gè)異戊二烯單位聚合，30個(gè)碳。烏蘇烷型：烏蘇酸（熊果酸）羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白樺脂醇、白樺脂酸等。發(fā)泡性：降低水溶液表面張力溶血性：溶血作用強(qiáng)弱可用溶血指數(shù)表示。如人參皂苷例題：，經(jīng)振搖可以產(chǎn)生肥皂泡樣的泡沫的是A、黃酮類(lèi)B、強(qiáng)心苷C、皂苷D、生物堿E、蒽醌答案：CA．五氯化銻反應(yīng)B．氯仿硫酸反應(yīng)C三氯化鐵反應(yīng)D．醋酐硫酸反應(yīng)E．Molish反應(yīng)答案：D考點(diǎn)三：三萜類(lèi)化合物的提取與分離：甲醇或乙醇提取，回收醇，加適量水分散，用乙醚或氯仿萃取，水液繼用水飽和的正丁醇萃取可得粗總皂苷。（二）甘草：齊墩果酸型五環(huán)三萜類(lèi)甘草皂苷（甘草酸，甘草甜素）：皂苷元18β甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸所組成。，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或青色，氯仿層顯綠色熒光.3Tschugaev反應(yīng)：冰醋酸氯化鋅乙酰氯共熱：紙片反應(yīng)，樣品斑點(diǎn)顯黃、灰藍(lán)、灰紫等顏色%的三氯醋酸加熱到60度可顯紅色至紫色。生成單糖和脫水苷元③氯化氫丙酮法：適于多數(shù)Ⅱ型強(qiáng)心苷的水解（2）酶水解：只水解葡萄糖（3）堿水解碳酸氫鈉（鉀、鈣、鋇）：使酰基的水解氫氧化鈉（鉀）水溶液：內(nèi)酯開(kāi)環(huán)；氫氧化鈉（鉀）醇溶液:甲型強(qiáng)心苷生成C22活性亞甲基（三）顯色反應(yīng)甾體母核：無(wú)水條件。主成分為蟾毒靈、華蟾毒精、蟾毒它靈、脂蟾毒配基、日蟾毒它靈等化合物。例題：含有2，6二去氧糖的苷是A、人參皂苷B、柴胡皂苷C、毛花苷CD、番瀉苷AE、薯蕷皂苷答案：C考點(diǎn)七：甾體皂苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及性質(zhì)、顯色反應(yīng)（一）甾體皂苷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：皂苷元27個(gè)碳，,（二）甾體皂苷的類(lèi)型：螺甾烷醇(C25S)：菝契皂苷，約莫皂苷、知母皂苷異螺甾烷醇(C25R)：薯蕷皂苷元，合成甾體激素和甾體避孕藥的原料呋甾烷醇型（F環(huán)開(kāi)環(huán)）：原薯蕷皂苷變形螺甾烷醇型：顛茄皂苷A（三）理化性質(zhì)：溶解性：皂苷易溶熱水,稀醇，含水正丁醇皂苷元易溶于石油醚、氯仿、乙醚等(四）沉淀反應(yīng)：甾體皂苷與膽甾醇沉淀。（二）牛黃：膽紅素、膽汁酸，去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，是牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分例題：區(qū)別膽汁酸類(lèi)與強(qiáng)心甾烯類(lèi)成分，不能用－答案：D牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分是A、膽酸B、去氧膽酸C、石膽酸D、膽固醇E、膽紅素答案：B[12]A．GregoryPascoe反應(yīng)B．Hammarsten反應(yīng)C．Gibb’S反應(yīng)D．Emerson反應(yīng)E．Feigl反應(yīng)1．可用于膽酸含量測(cè)定的是2．膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色答案：A、B第九單元生物堿本章結(jié)構(gòu)：鳥(niǎo)氨酸系：吡咯烷類(lèi)、莨菪烷類(lèi)、吡咯里西啶類(lèi)賴(lài)氨酸系：蒎啶類(lèi)、奎諾里西啶類(lèi)分類(lèi)：苯丙氨酸和酪氨酸色氨酸系萜類(lèi)生物堿甾體生物堿含生物堿：麻黃、黃連、洋金花、苦參、防己、烏頭、馬錢(qián)子大綱要求：、存在形式；結(jié)構(gòu)與分類(lèi)及主要類(lèi)型的生物堿。具有羧基（檳榔堿）生物堿鹽：無(wú)機(jī)酸鹽的水溶性大于有機(jī)酸鹽；含氧酸鹽的溶解度大于鹵代酸鹽。（2）誘導(dǎo)效應(yīng)：麻黃堿堿性強(qiáng)于去甲麻黃堿（3）誘導(dǎo)場(chǎng)效應(yīng)（4）共軛效應(yīng)：胡椒堿，秋水仙堿，咖啡因（5）空間效應(yīng)：東莨菪堿，利血平（6）氫鍵效應(yīng)：麻黃堿，偽麻黃堿（五）沉淀反應(yīng)：酸水條件。：氧化苦參堿極性稍大，難溶于乙醚而苦參堿可溶于乙醚漢防己中漢防己乙素的極性大于漢防己甲素，在冷苯中的溶解度小于甲素生物堿鹽：在草酸中溶解度不同，麻黃堿溶解度小于偽麻黃堿酚性或含羧基生物堿在堿性條件下成鹽溶于水，可與一般生物堿分離。不和生物堿沉淀試劑反應(yīng)。（二）黃連：原小檗堿型季銨型生物堿，有小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等。Vitali莨菪堿、東莨菪堿、山莨菪堿等與發(fā)煙硝苛性堿醇呈深紫色暗紅色顏色消失。濃硫酣重鉻酸鉀作用：士的最初顯藍(lán)紫色，漸變?yōu)樽陷郎?、紫紅色，最后為橙黃色。蛋白質(zhì)和酶：雙縮脲反應(yīng)例題：下列除哪項(xiàng)外，均可與蛋白質(zhì)產(chǎn)生沉淀A、鞣質(zhì)B、苦味酸C、硫酸銅D、三氯醋酸E、蛋白酶答案：E[13]A、茚三酮反應(yīng)B、雙縮脲反應(yīng)C、Molish反應(yīng)D、Pettenkofer反應(yīng)E、Dragendorff反應(yīng)氨基酸的檢識(shí)反應(yīng)蛋白質(zhì)的檢識(shí)反應(yīng)生物堿的檢識(shí)反應(yīng)答案：A，B，E 37 / 37。例題：［14］Ａ．苦參堿和氧化苦參堿Ｂ．漢防己甲素和乙素Ｃ．莨菪堿和東莨菪堿Ｄ．小檗堿及其共存生物堿Ｅ．麻黃堿和偽麻黃堿利用生物堿或成鹽溶解度不同或特殊功能基分離生物堿，選擇下列溶劑或成鹽方式可分離：甲苯四氯化碳乙醚草酸鹽答案：B、C、A、E第十單元鞣質(zhì)鞣質(zhì)：分為可水解鞣質(zhì)（五倍子鞣質(zhì)）、縮合鞣質(zhì)及復(fù)合鞣質(zhì)性質(zhì)：，為強(qiáng)還原劑。顯色：士的寧與硝酸顯淡黃色，蒸干殘?jiān)霭睔廪D(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色。堿性強(qiáng)弱：莨菪堿＞山莨菪堿＞東莨菪堿、樟柳堿。游離的麻黃堿可溶于水；兩者均可溶于氯仿、乙醚、苯及醇類(lèi)溶劑中。利用色譜法進(jìn)行分離（1）吸附柱色譜常用氧化鋁或硅膠作為吸附劑?？辔端幔ㄖ行詶l件下，黃色沉淀）。（四）堿性：pKa越大，堿性越強(qiáng)。麻黃堿、煙堿等具揮發(fā)性，咖啡因具升華性（二）旋光性：多呈左旋，左旋體的生理活性比右旋體強(qiáng)（三）溶解性親脂性生物堿（仲胺堿和叔胺堿）：易溶氯仿親水性生物堿（季銨型；具有半極性的NO配位鍵（氧化苦參堿）；分子量小而極性又較大（麻黃堿，煙堿）：易溶于水。溶血實(shí)驗(yàn)三萜皂苷顯紅紫色或藍(lán)色（2)醋酐濃硫酸甾體皂苷顯黃紅紫藍(lán)綠污綠色三萜皂苷加熱至100℃，紅色變紫色(3)RosenHeimer甾體皂苷加熱至60℃，紅色至紫色例題：A．五氯化銻反應(yīng)B．氯仿硫酸反應(yīng)C三氯化鐵反應(yīng)D．醋酐硫酸反應(yīng)E．Molish反應(yīng)答案：D2．下列除哪項(xiàng)外均為螺旋甾烷醇和異螺旋甾烷醇皂苷元的結(jié)構(gòu)特征A．由27個(gè)碳原子組成B．由30個(gè)碳原子組成C．一般3羥基成苷D．由A、B、C、D、E、F六個(gè)環(huán)組成E．E和F環(huán)以螺縮酮形式連接答案：B與醋酐一濃硫酸試劑反應(yīng)(LiebermannBurchard反應(yīng))最后產(chǎn)生藍(lán)綠色的苷為A．薯蕷皂苷B．柴胡皂苷C．甘草皂苷D．人參皂苷E．蘆丁答案：A從中藥水提液中提取皂苷常用答案：D薯蕷皂苷屬于A、螺甾烷醇型B、異螺甾烷醇型C、呋甾烷醇型D、羊毛脂甾烷型E、變形螺甾烷醇型答案：B地高辛又稱(chēng)為A、洋地黃毒苷B、羥基洋地黃毒苷C、異羥基洋地黃毒苷D、毛花洋地黃苷丙E、紫花洋地黃苷A答案：C考點(diǎn)八：膽汁酸類(lèi)化合物檢識(shí)反應(yīng)及代表性化合物：（一）顏色反應(yīng)：1）Pettenkofer：10%蔗糖濃硫酸，紫色環(huán)2）GregoryPascoe：45%%糠醛。、沙門(mén)苷元3硫酸酯和沙門(mén)苷元3半辛二酸酯等。呫噸氫醇：只要分子中有α去氧糖即顯紅色，可用于定量分析對(duì)二甲氨基苯甲醛：α去氧糖可顯灰紅色斑點(diǎn)過(guò)碘酸對(duì)硝基苯胺：考點(diǎn)四：強(qiáng)心苷的提取分離甲醇或70%～80%乙醇作溶劑，提取效率高，且能使酶失去活性。Ⅱ型：苷元（6去氧糖）x（D葡萄糖）y如：黃夾苷AⅢ型：苷元（D葡萄糖）x，如：綠海蔥苷例題：1．洋地黃毒糖是A．6去氧糖B．2，6二去氧糖C．6去氧糖甲醚D．α氨基糖E．α羥基糖答案：BA．葡萄糖B．鼠李糖C．六元不飽和內(nèi)酯環(huán)D．五元不飽和內(nèi)酯環(huán)E．羧基答案：DⅢ型強(qiáng)心苷是（）‐（D‐葡萄糖）y‐（6‐去氧糖甲醚）x‐（D‐葡萄糖）y‐（2，6‐二去氧糖）x‐（D‐葡萄糖）y‐（6‐去氧糖）x（D‐葡萄糖）y‐（D‐葡萄糖）y‐（2，6‐二去氧糖）x答案：A4．洋地黃毒苷溶解性的特點(diǎn)是A．易溶于水B．易溶于石油醚C．易溶于氯仿D．易溶于乙醚E．易溶于環(huán)己烷答案：A[14]A．I型強(qiáng)心苷B．II型強(qiáng)心苷C．Ⅲ型強(qiáng)心苷D．A型人參皂苷E．B型人參皂苷(D葡萄糖)y結(jié)合后生成的是(6去氧糖)x（D一葡萄糖）y結(jié)合后生成的是（2，6去氧糖）x（D一葡萄糖）y結(jié)合后生成的是4．人參皂苷三醇型是答案：C，B，A，EA．葡萄糖B．鼠李糖C．六元不飽和內(nèi)酯環(huán)D