【正文】 較復(fù)雜，原料要脫水 貯存穩(wěn)定性 較好，不易變質(zhì) 較差，必須封閉以免凝膠 耐堿性 好 尚好 耐酸性 尚好 好 使用期 24h 較短， 4— 8小時(shí)內(nèi)用完 聚胺酯瀝青漆一般制成雙組分 ， 其甲組分是多異氰酸酯的預(yù)聚物 ， 乙組分是瀝青和多元醇組分 （ 聚酯 ， 聚醚 ， 環(huán)氧等 ） 。 2） 將溶液加熱至 100℃ ， 保溫?cái)?shù)小時(shí) ， 抽樣以丙酮稀釋 ，至加入苯胺而無沉淀析出時(shí) ， 表示已封閉完全 ， 即可停止 。 RNHCOOC6H5→RN=C=O+C 6H5OH 苯酚封閉的聚氨酯 異氰酸酯 苯酚 封閉劑 生產(chǎn)中主要采用苯酚和苯甲酚 ， 脂肪族類多異氰酸酯用乳酸乙酯作封閉劑 。 環(huán)氧 E51 。 現(xiàn)在比較流行的是丙烯酸酯 /脂肪族聚氨酯涂料 。 有時(shí)可利用酸性樹脂的羧基使環(huán)氧基開環(huán) ， 生成羥基 ， 然后再與聚氨酯交聯(lián) ， 也可以在環(huán)氧樹脂中加入醇胺 ， 生成多元醇 ， 再與 NCO基交聯(lián) ， 得到性能更好的防腐涂料 。 3） 三聚物 三聚異氰酸酯 由甲苯二異氰酸酯自聚而成 ， 特點(diǎn)是干燥時(shí)間短 。 在生產(chǎn)中若直接采用揮發(fā)性的二異氰酸酯 （ TDI，HDI， MDI等 ） 配制涂料 ， 危害人體健康 ， 必須把它加工成低揮發(fā)性產(chǎn)品 ， 這類產(chǎn)品有： 1）加成物 最常用的是三分子 TDI與一分子三羥甲基丙烷的加成物，這是用得最廣泛的一種加成物，外觀為粘稠的微黃澄清液，密閉貯藏期一至二年。 制備 一般投料 NCO/OH比例在 ， 太高則成品不穩(wěn)定 ， 太低則殘留羥基多 ， 抗水性差 。 （一）、聚氨酯漆的分類 氨酯油（氧固化，單組分） 多異氰酸酯 /含羥基樹脂（雙組分） 封閉型多異氰酸酯 /含羥基樹脂 (烘干型，單組分 ) 預(yù)聚物，潮氣固化型（單組分） 預(yù)聚物，催化固化型（雙組分） 聚氨酯瀝青 聚氨酯彈性涂料。 常用的水分消除劑有沸石分子篩（吸附水分），除水作用強(qiáng)而不會(huì)影響異氰酸酯的活性。 需要注意的是，原料中存在的微量堿，如水溶性鐵鹽等對(duì)異氰酸酯的反應(yīng)也有催化作用。 叔胺對(duì)芳香族 TDI有顯著的催化作用 ， 但對(duì)脂肪族HDI的催化作用極弱 。 6） 異氰酸酯能與羧酸反應(yīng)形成酰胺 ， 還能與酰胺反應(yīng)生成?；?。 3） 與胺反應(yīng)生成脲 4） 在高溫 （ 100度以上 ） 或催化劑作用下 ， 與氨基甲酸酯反應(yīng)生成脲基甲酸酯 。 異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI) 以上兩種是脂肪族多異氰酸酯。 二、 化學(xué)部分 （ 一 ） 、 異氰酸酯的工業(yè)品種 主要品種有： 甲苯二異氰酸酯 （ TDI） 工業(yè)品有單獨(dú)的 2， 4體 ， 也有 2， 4體與 2， 6體的混合物 。 可以從極堅(jiān)硬的涂層調(diào)節(jié)到柔韌的彈性涂層 。在固化過程中也沒有副產(chǎn)物分離出來 ， 體積收縮小 。 4．環(huán)氧樹脂 /酚醛樹脂固化體系 ? 固化反應(yīng)主要通過環(huán)氧樹脂中的羥基或環(huán)氧基團(tuán)與酚醛樹脂上的羥基或烷氧基之間的反應(yīng)進(jìn)行的： 5．環(huán)氧樹脂 /異氰酸酯固化體系 環(huán)氧樹酯在涂料工業(yè)中應(yīng)用 第二節(jié) 聚氨酯樹脂 組成： 在分子結(jié)構(gòu)中含有氨基甲酸酯重復(fù)鏈節(jié)的高分子化合物稱為聚氨酯樹脂，由多異氰酸脂和多元醇加成聚合而成。 環(huán)氧樹脂 /酸酐固化體系 多元酸與環(huán)氧基團(tuán)的固化反應(yīng)無商業(yè)意義，但酸酐與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)則是非常重要的一類固化反應(yīng)，其反應(yīng)順序?yàn)? 3．環(huán)氧樹脂 /堿基樹脂固化體系 ? 丁醚化脲醛樹脂．丁醚化或甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂和丁醚化苯代三聚氰胺樹脂可以與環(huán)氧樹脂中的羥基基團(tuán)反應(yīng)，也可以進(jìn)行自縮聚反應(yīng)。 （ 4） 對(duì)顏料浸潤(rùn)性不好 ， 光澤差 ， 適合于制底漆和高性能防腐漆 。 二環(huán)氧苯胺 可常溫固化 ， 本身也是活性稀釋劑 ， 用量大時(shí)也不會(huì)降低體系的性能 植物油與酐的加成物 烘干固化 。 糠醇縮水甘油醚，環(huán)氧值 ≥稀釋能力較差，無臭味，對(duì)皮膚刺激小。 3. 2(β二甲胺基乙氧基 )4甲基 1,3,2二惡硼雜六環(huán) (牌號(hào) 595) 是一種粘度很小、毒性很低的液體，與環(huán)氧樹脂有很好的混溶性，適合于配制無溶劑涂料，用量為樹脂的 1025%，在 150 ℃ 下烘烤 5h。使用量為 100份 E20樹脂用 ～ 4份雙氰胺。 150℃ ,30min。 制備 原料 清漆 wt％ 磁漆 wt% 鈦白（金紅石型） 環(huán)氧 （分子量 2900或 3750） 60％丁醇醚化脲醛樹脂 二丙酮醇 二甲苯 － 這種漆耐化學(xué)品性 ， 光澤 ， 硬度均好 ， 205度烘烤20min固化 。 配制：耐酸堿環(huán)氧酚醛清漆 環(huán)氧樹脂 E06 30 環(huán)已酮 15 二丙酮醇 15 二甲苯 15 R－ 40％二酚基丙烷甲醛樹脂液 25 R的制備 雙酚 A 甲醛（ 36％） NaOH（ 33％） 硫酸（ 53％） 苯酐 丁醇 工藝：甲醛與雙酚 A在 NaOH存在下 40度反應(yīng) ， 產(chǎn)物以H2SO4中和水洗 ， 加入苯酐 ， 丁醇 ， 使之醚化 ， 再經(jīng)脫水（ 終點(diǎn)控制沸點(diǎn) 120度 ） ， 過濾即得成品 ， 粘度 60～ 70秒（ 涂 4杯 ， 25度 ） 。 原料 底漆 磁漆 天蘭色 原料 底漆 磁漆 天蘭色 甲組分 E20 檸檬鉻黃 丁醇 /二甲苯 (3/7) 鋅鉻黃 硅油溶液 氧化鋅 合計(jì) 100 100 滑石粉 (325目 ) 乙組分 鋁粉漿 (固體 60%) 聚酰胺樹脂 (200號(hào) ) 鈦白粉 (金紅石型 ) 丁醇 /二甲苯 (3/7) 酞菁蘭 合計(jì) （ 四 ） 、 胺固化環(huán)氧煤瀝青漆 性能和用途 （ 1） 耐水性突出 ， 適于水下工程 。 （ 2） 耐侯性較好 （ 3） 施工性能好 ， 不易 “ 泛白 ” ， 產(chǎn)生桔皮 ， 使用期限較長(zhǎng) ， 毒性較小 。 （ 二）、胺加成物固化的環(huán)氧樹脂漆 環(huán)氧－胺加成物是最常用的固化劑，它是用環(huán)氧樹脂和過量的乙二胺（已二胺，二乙烯三胺）反應(yīng)制得的。 由于是雙組分的 ， 施工前按規(guī)定比例混合 ， 靜置 1～ 2h熟化 ，否則容易 “ 泛白 ” 。 原料的選擇與漆的配制 （ 1） 樹脂－ E20（ 分子量為 900） （ 2） 固化劑：已二胺 、 二乙烯三胺 ， 乙二胺 理論用量： ％ ％ ％ （ 3） 溶劑－酮 、 醇和芳香烴混合溶劑 ， 涂刷施工時(shí)用乙基溶纖劑 ， 不能用酯類作溶劑 ， 因?yàn)樗c胺類會(huì)反應(yīng) 。 固化原理 固化劑固化反應(yīng)原理 二乙烯（撐）三胺 （一）、多元胺固化的環(huán)氧樹脂漆 性能和用途 （ 1）附著力好，機(jī)械強(qiáng)度高，柔韌性尚可。能在常溫下固化，固化速度快，粘度低，使用方便；缺點(diǎn)是固化時(shí)放熱量大，固化后樹脂的機(jī)械強(qiáng)度低，耐熱性差，有毒。 （ 2） 減壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷 ， 冷凝收集后重新利用 。然后在 NaOH作用下，鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成 HCl而脫除，閉合為新的環(huán)氧基： 新生的環(huán)氧基再和雙酚 A反應(yīng) ， 生成了中間含有仲醇基兩端含有酚羥基的類似雙酚 A的更大分子： 這個(gè)更大的類似雙酚 A的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。 （ 3）加入 2 mL吡啶，緊塞劇烈搖蕩，置入 60℃ 的水浴中加溫 1h，其間可開塞消除瓶?jī)?nèi)壓力，每隔 10min劇烈搖蕩一次。與F一樣，都是表示樹脂中羥基含量的指標(biāo)。 3 環(huán)氧當(dāng)量 C:指含有一個(gè)當(dāng)量環(huán)氧基的樹脂的克數(shù) 。 如：用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板 ， 常溫固化后剝離強(qiáng)度為 15Mpa，熱固化后剝離強(qiáng)度為 25Mpa. 2. 耐化學(xué)品性能優(yōu)良 ,尤其耐堿性突出 . ,環(huán)氧 2%,不飽和聚酯 6%,酚醛 10%. ,韌性好 . . （ 六 ） 環(huán)氧樹脂中幾個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo) A:每 100g環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù) .如 :分子量為 340的環(huán)氧 ,其兩端均為環(huán)氧基： A=2/340*100= B:每 1kg環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量 .B=10A 環(huán)氧值和環(huán)氧指數(shù)都是環(huán)氧樹脂的重要指標(biāo) ,環(huán)氧值或環(huán)氧指數(shù)的大小表示樹脂中環(huán)氧基的多少 。 與純酚醛樹脂可完全混溶 ， 對(duì)松香改性的酚醛樹脂則不完全混溶 。 3. 混溶性 在涂料生產(chǎn)中 ， 了解環(huán)氧樹脂與其它樹脂能否混溶是很重要的 。 雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷聚合而成的環(huán)氧樹脂，其聚合度，分子量、環(huán)氧當(dāng)量和熔點(diǎn)之間的關(guān)系如表所示： 國產(chǎn)環(huán)氧樹脂的牌號(hào)、型號(hào)及規(guī)格 （ 四 ） ． 物理性能 1． 外觀：粘稠液體或固體 ， 分子量 500以下為液體 ， 分子量超過 500則逐漸過渡為固體 。 3． 當(dāng) R=H， R＇為多元酸時(shí) ， 則稱縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂 。 ? ，使用上不夠方便。 ? ，尤其對(duì)金屬表面附著力更強(qiáng)。 ?環(huán)氧樹脂主要是指含環(huán)氧基團(tuán)的聚合物 涂料用環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng)量大多在 1803200之間：環(huán)氧當(dāng)量在180475之間的環(huán)氧樹脂主要用于雙組分低溫固化體系；環(huán)氧當(dāng)量為 7001000的環(huán)氧樹脂主要用于環(huán)氧酯體系；環(huán)氧當(dāng)量為15003200的環(huán)氧樹脂主要高溫烤漆。涂料上所用的環(huán)氧樹脂約占其總產(chǎn)量的一半之多，廣 泛用于汽車工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工 業(yè)等諸多方面。 （一） .環(huán)氧樹脂漆的性能 ? ，耐堿性突出。 ? 、易粉化、失光、漆膜豐滿度不好，不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝飾性用漆。 2． 當(dāng) R或 R＇為不飽和脂肪酸時(shí) （ 油酸 ） 稱環(huán)氧化油 。 羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹脂的活性官能團(tuán) ， 可以和許多其他合成樹脂或化合物發(fā)生反應(yīng) ， 這是環(huán)氧樹脂很可貴的性能 ，也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因 。 ② 涂料的施工方式：噴涂 、 刷涂 ③ 溶劑的反應(yīng)性：如酯類 、 酮類能夠和胺類發(fā)生反應(yīng) ， 選擇時(shí)應(yīng)注意 。 與不干性油醇酸樹脂可完全混溶 ， 而對(duì)干性油醇酸樹脂則不完全混溶 。 （ 五 ） 固化后環(huán)氧樹脂的性能 ：因?yàn)榱u基和環(huán)氧基團(tuán)有很強(qiáng)的極性 。 分析方法 :稱取 ～ ,放于具磨口塞三角燒瓶中 ,用移液管加入 20ml鹽酸丙酮溶液 (1mol比重 溶于 40mL丙酮中 ,混勻 ).加塞搖蕩使樹脂完全溶解后 ,在陰涼處放置 1h(15℃ ),再加甲基橙指示劑 3滴 ,用 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到紅色褪去變黃色為終點(diǎn) .同樣操作 ,不加樹脂 ,做一空白試驗(yàn) . 計(jì)算方法 : A(mol/100g)=(V1V2)N/10W 式中： V1: 空白試驗(yàn)所消耗 NaOH毫升數(shù) V2：樣品消耗 NaOH毫升數(shù) N： NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 W： 樣品重 ， 單位 （ g） 規(guī)定： E5 E4 E42取樣品 ， E20取樣品 1g， E12取樣品 。 例：分子量為 1000的環(huán)氧樹脂 ， 分子含 4個(gè)羥基 ， 則 F=4/1000*100= 5 羥基當(dāng)量 H：指含有一個(gè)當(dāng)量羥基的樹脂的克數(shù)。 （ 2）用移液管加入 ，冷卻至 0℃ 。 （ 6） 另作空白試驗(yàn) ， 按下式計(jì)算： H（羥基當(dāng)量） =2022W/(BS)N 式中： B: 空白試驗(yàn)所耗