【正文】 脂 第一節(jié) 環(huán)氧樹脂 一、概述 環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一，從 1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半 個多世紀(jì)的發(fā)展，產(chǎn)量不斷增加，質(zhì)量不斷提高，品種不斷 增多。 4． 當(dāng) R=H， R＇為多元羥基苯酚時 ，則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 ， 最常用的雙酚 A型環(huán)氧樹脂就屬于這一類 。 生產(chǎn)單位和使用單位通過測定環(huán)氧值可以鑒定環(huán)氧樹脂的質(zhì)量 。重復(fù)以上開環(huán)、閉環(huán)、再開環(huán)、再閉環(huán) … 的反應(yīng) 總反應(yīng)式可寫成： （二）、 合成工藝 1 低分子量樹脂的合成工藝 采用二步加堿法，它的優(yōu)點是最大限度的避免了環(huán)氧氯丙烷的水解，增加了環(huán)氯丙烷的回收量。 （ 4） 漆的制備工藝 環(huán)氧樹脂和溶劑放在有回流冷凝器的釜中 ， 加熱溶解 ， 過濾 ，即成清漆 。 （ 2） 耐化學(xué)品 、 耐腐蝕性較好 （ 3） 韌性好 ， 附著力好 ， 耐侯性差 （ 4） 成本低 用于地下管道 ， 水下設(shè)施 ， 船舶 ， 儲罐內(nèi)型 ，不能用于飲用水設(shè)備 。固化條件在 145～ 180℃ 下烘烤 ～ 5小時。 六、環(huán)氧樹脂固化體系及其在涂料配方設(shè)計中的選擇 1．環(huán)氧樹脂／胺固化體系 一元脂肪胺與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)，生成二元胺；二元胺進(jìn)一步與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)生成三元胺。 具有較全面的耐化學(xué)品 ， 耐酸 、 堿 、 鹽 ， 適合于化工防腐涂料 。 7） 自身聚合 ， 芳香族異氰酸酯聚合成二聚體 ， 脂肪族異氰酸酯形成三聚體 ， 芳香族和脂肪族的混合物也能聚合成三聚體 ， 具有快干 ， 不泛黃 ， 耐高溫等特色 。 三、 制漆部分 聚氨酯漆主要品種表： 氨酯油 封閉型 (單組分 ) 潮氣固化 (單組分 ) 催化固化 (雙組分 ) 羥基固化 (雙組分 ) 固化條件 氧固化 熱烘烤 濕潤空氣 在催化劑作用下 與羥基交聯(lián)反應(yīng) 游離異氰酸酯 無 無 較多 較多 較少 干燥時間 /h 高溫烘烤 按濕度大小約數(shù) h 耐化學(xué)品性 尚好 優(yōu)異 良好到優(yōu)異 良好到優(yōu)異 優(yōu)異 施工期限 長 長 約 1天 數(shù)小時 約 1天 主要用途 地板漆 一般維護(hù)漆 電磁線漆 絕緣漆 地板漆、石油化工用涂料 金屬防腐漆 各種用途 （ 二 ） 、 氨酯油 ， 氨酯油是 先將干性油與多元醇進(jìn)行酯化 ， 再與二異氰酸酯反應(yīng) ， 以油脂中的不飽和雙鍵在空氣中干燥 （ 在催干劑作用下 ） 的涂料 。 4） 蓖麻油 蓖麻油中 90%是蓖麻油酸 (其中含有羥基 )， 還有 10%是不含羥基的油酸和亞油酸 ， 羥值為 163左右 ， 含羥基%。 3） 蒸出溶劑 ， 產(chǎn)品為固體 ， 軟化點 120130℃ 。長油度樹脂主要用作防腐蝕涂料和建筑色漆。 如果把油、多元醇、多元酸直接混合在一起酯化時，由于多元醇和多元酸（酐）優(yōu)先酯化，生成聚酯。將樹脂溶解成溶液。 3．干性長油度醇酸樹脂 油度 60～ 70%，本二甲酸酐 20～ 30%，漆膜有較好得干燥性能和彈性，以及良好的光澤、保光性、耐候性，但在硬度、韌性、耐磨擦方面較中油度醇酸樹脂差，用于制造鋼鐵結(jié)構(gòu)涂料，室內(nèi)外建筑用漆。 因此在汽車、家電、金屬家具、儀器儀表、設(shè)備防腐、建筑、木制品、紡織品、造紙、塑料制品，工業(yè)方面有著廣泛的應(yīng)用。 阻聚及貯運 丙烯酸酯單體在光、熱影響下極易產(chǎn)生自身聚合反應(yīng)，所以在這些單體中一般要加阻聚劑，常用的阻聚劑有：對苯二酚，對甲氧基苯酚，對乙氧基苯酚等。 溶劑對鏈轉(zhuǎn)移的影響 ， 通常用鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)表示 。 在生產(chǎn)中一般控制在溶劑回流溫度以下 ， 并逐步滴加單體 ， 溫度可用滴加速度來控制 。 對甲氧基苯酚與 NaNO2反應(yīng)時，可生成黃色亞硝基衍生物，通常因?qū)籽趸椒雍康投尸F(xiàn)檸檬黃色。 2R（ CH2— CHX） n— CH2— CHX 丙烯酸樹脂的共用特點： ①具有極好的耐紫外線性，戶外曝曬耐久性強。 但與短油度醇酸樹脂相比，保色、保光性差一些，加入氨基 樹脂后的烘干時間要長些。 油中雜質(zhì)：油未精制時（堿漂洗），影響醇解程度，樹脂質(zhì)量明顯下降。 ②高聚物法：先加入部分脂肪酸（ 40～ 90%）與多元醇、多元酸進(jìn)行酯化，先形成鏈狀高聚物，然后再補加余下得脂肪酸，將酯化反應(yīng)完全。樹脂的顏色則與此相反，不飽和程度愈低則顏色愈淺。 裂解溫度在 130160℃ 之間 。還有脂肪族和芳香族混合的三聚異氰酸酯 ， 由TDI和 HDI聚合而成 。 （五）、溶劑 1）由于醇，醚類溶劑中含有羥基，可以參加異氰酸酯的反應(yīng)，故不可用。 因此 ， 在制漆時溫度應(yīng)在 100度以下 ， 以免凝膠 。 （ 二 ） 、 聚氨酯漆的特點 耐磨性強 ， 廣泛用作地板漆 ， 甲板漆等 既有很好的保護(hù)性 ， 又有很好的裝飾性 。 桐油酸酐漆膜電性能好 ，由于本身漆膜厚 ， 只需加少量的顏料就可達(dá)到足夠的遮蓋力 ， 如鈦白 ， 在涂料中 56%就足夠 。 120℃ ,60min 配方： 環(huán)氧 E20 不干性短 中油度醇酸樹脂 （ 50%） 32 三聚氰胺甲醛樹脂 （ 50%） 環(huán)已酮 二甲苯 1%硅油溶液 （四）、多異氨酸酯固化環(huán)氧樹脂漆 多異氰酸酯中的異氰酸基和環(huán)氧中的羥基反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯，使漆膜固化 。 （ 4） 可在不完全除銹的或 潮濕 的鋼鐵表面施工 。 （ 2）耐化學(xué)品性好，耐脂肪烴類溶劑。 （ 4）將錐形瓶置入冰水中冷卻，加入 25mL冷蒸餾水，時時搖蕩，在 30min內(nèi)在冰水浴中使過剩的乙酰氯分解。 混溶性測定方法：將樹脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?， 傾在玻璃上制成薄膜 ， 在 100℃ 下 ， 烘烤 1h， 漆膜渾濁為不混溶 ， 漆膜云霧狀微混溶 ， 漆膜透明則混溶 。 （二） .分類（按固化類型分） 多元胺固化環(huán)氧樹脂漆 常 聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 溫 1．胺固化型 胺加成物固化環(huán)氧樹脂漆 固 胺固化環(huán)氧氧煤瀝青漆 化 環(huán)氧 /酚醛樹脂漆 環(huán)氧 /氨基樹脂漆 2．合成樹脂固化型 環(huán)氧 /多異氰酸酯漆 烘干或常溫干 環(huán)氧 /氨基 /醇酸樹脂漆 環(huán)氧酯漆 3．脂肪酸酯固化型 環(huán)氧酯與其它 合成樹脂并用漆 常溫干或烘干 水溶性環(huán)氧酯漆 無溶劑環(huán)氧樹脂漆 4．其它類型 粉末環(huán)氧樹脂涂料 常溫干或烘干 線型環(huán)氧樹脂漆 （ 三 ） ． 類型牌號規(guī)格 環(huán)氧樹脂為含一個以上環(huán)氧基團(tuán) 的聚合物 。 大多數(shù)環(huán)氧樹脂需要固化形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以形成有用的涂膜，交聯(lián)反應(yīng)可以通過環(huán)氧基團(tuán)也可以通過去羥基基團(tuán)反應(yīng)。 環(huán)氧樹脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑 ，可降低成本 ， 改善漆膜性能和施工性能 ， 提高溶劑的溶解能力 ， 配制混合溶劑時應(yīng)注意以下幾點： ① 溶劑的溶解能力：分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類 ， 中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑 。 C=1000/B或 C=100/A 例： E20的環(huán)氧值為 ， 則 C=100/=500 4 羥基值 F: 指 100g樹脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù) 。 （ 4） 在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止 ， 然后冷卻 、 靜置 、 經(jīng)過濾 、 沉降后送至脫苯釜脫苯 、 先常壓脫苯至液溫達(dá) 110℃ 以上 ， 后改為減壓脫苯 ， 至液溫 140～143℃ 無液體餾出時 ， 即可出料進(jìn)行包裝 。 可在漆中加環(huán)氧樹脂的 5％ 左右的脲醛樹脂或三聚氰胺甲醛樹脂以改善其流平性 。 （ 2） 可加不揮發(fā)分 2～ 3％ 的氨基樹脂液 ， 1％ 硅油作為流平劑 。 （ 1） 原漿型 ， 一道涂裝 250um左右 ， 施工效率高 （ 2） 環(huán)保型 ， 避免環(huán)境污染和對健康的影響 （ 3） 漆膜較脆 ， 粘度高 ， 施工不方便 ， 需要專用設(shè)備 ， 用于管道 ， 貯罐 ， 車內(nèi)壁 ， 裝載石油的船艙 ， 適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備 制備 料液多為雙組分：常溫干燥型 烘干型 環(huán)氧樹脂選用分子量較低的 E44， E51，活性稀釋劑要求稀釋能力強，無毒無特殊臭味，不易揮發(fā)，能滿足漆膜性能要求。環(huán)氧樹脂 /脲醛樹脂主要用作底漆或包裝涂料。 二苯甲烷二異氰酸酯（ MDI） 外觀是白色到黃色片狀體 以上兩種是芳香族多異氰酸酯，所制的漆膜機械性能優(yōu)良，耐化學(xué)品性好，但耐候性差，易失光（因為含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)）。 二月桂酸二丁基錫 對 芳香族和脂肪族異氰酸酯都有很強的催化作用 ， 它對 — NCO/ROH型反應(yīng)的催化能力比叔胺強得多 ， 但對 — NCO/H2O型反應(yīng)則不及胺類 、 環(huán)烷酸鋅對脂肪族的催化作用強 ， 而對芳香族的催化作用弱 。 2） 將 TDI與第 2批 200溶劑油預(yù)先混合 ， 半小時內(nèi)逐漸加入 ，通入 N2不斷攪拌 ， 加入錫催化劑 ， 升溫到 95℃ ， 保溫 ， 抽樣 ，待粘度達(dá)加氏管 5秒左右時 ， 冷卻至 60℃ ， 加入丁醇 ， 使殘存的 NCO基反應(yīng)完畢后過濾 ， 冷卻后加入催干劑 %的金屬鉛和 %的金屬鈷 ， 以及 %的抗結(jié)皮劑 （ 丁酮肟或丁醛或丁醛肟 ） ， 即可裝罐 。 配漆舉例 例 1： 甲組分： TDI加成物 （ 50%不揮發(fā)份 ， 含 NCO基 % ） 85克 乙組分：蓖麻油醇酸樹脂液 (含羥基 ) 100克 鈦白 45克 這種白聚氨酯磁漆與聚氨酯底漆配套使用 ， 可作優(yōu)良的金屬防腐蝕涂層 ， 用于油管內(nèi)壁防蠟涂層效果很好 。 第三節(jié) 醇酸樹脂 一、醇酸樹脂的組成與基本結(jié)構(gòu) 醇酸樹脂所用的原料 多元醇： 二元醇 —— 乙二醇、新戊二醇 三元醇 —— 甘油（丙三醇）、三羥甲基丙烷 四元醇 —— 季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇 多元酸： 二元酸 —— 乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、間苯二甲酸、順丁烯二酸酐。 三．醇酸樹脂的配方 1．需要注意的問題 ①多元醇、多元酸、脂肪酸之間的比例 。醇解程度可以通過檢測反應(yīng)混合物在無水甲醇中的溶解度來判斷（當(dāng) 1份體積的反應(yīng)混合物在 2～ 3份體積無水甲醇中得到透明的溶體時），加入二元酸（酐），在 210～ 260℃ 下進(jìn)行酯化反應(yīng)。 4．溶劑法 （ 1）溶劑法優(yōu)點： ①樹脂顏色較淺，結(jié)構(gòu)均勻；②產(chǎn)量較高，苯酐揮發(fā)極少；③酯化溫度低；④酯化反應(yīng)周期短；⑤反應(yīng)釜易于清洗； 配方 投量（ kg） 投料比（ %） 當(dāng)量值 豆油（雙漂） 1250 293 季戊