【正文】 劑 乙組分 聚酰胺樹脂 (300號 ) 二甲苯 注：混合熔劑為甲苯：環(huán)己酮：二甲苯：醋酸丁酯 =4： 3： 2：1，以上配方適用于輸油管外壁，耐水性，耐堿性，抗?jié)B性優(yōu)良 四、合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆 （一）、酚醛樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆 性能和用途。 原料 底漆 磁漆 天蘭色 原料 底漆 磁漆 天蘭色 甲組分 E20 檸檬鉻黃 丁醇 /二甲苯 (3/7) 鋅鉻黃 硅油溶液 氧化鋅 合計 100 100 滑石粉 (325目 ) 乙組分 鋁粉漿 (固體 60%) 聚酰胺樹脂 (200號 ) 鈦白粉 (金紅石型 ) 丁醇 /二甲苯 (3/7) 酞菁蘭 合計 （ 四 ） 、 胺固化環(huán)氧煤瀝青漆 性能和用途 （ 1） 耐水性突出 ， 適于水下工程 。 （ 5） 耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹脂 。 （ 2） 耐侯性較好 （ 3） 施工性能好 ， 不易 “ 泛白 ” ， 產(chǎn)生桔皮 ， 使用期限較長 ， 毒性較小 。 舉例：胺加成物固化環(huán)氧樹脂清漆 甲組分：環(huán)氧樹脂 E20 50 脲醛樹脂 混合溶劑 乙組分：環(huán)氧－乙二胺加成物 20 混合溶劑 20 （三）、聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 性能和用途 固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的（ 1000～ 500），外觀是棕色粘稠液體。 （ 二）、胺加成物固化的環(huán)氧樹脂漆 環(huán)氧－胺加成物是最常用的固化劑，它是用環(huán)氧樹脂和過量的乙二胺（已二胺，二乙烯三胺）反應(yīng)制得的。 可在漆中加環(huán)氧樹脂的 5％ 左右的脲醛樹脂或三聚氰胺甲醛樹脂以改善其流平性 。 由于是雙組分的 ， 施工前按規(guī)定比例混合 ， 靜置 1～ 2h熟化 ，否則容易 “ 泛白 ” 。 如配制色漆 ， 再加入顏料 ， 填料 ， 經(jīng)研磨而成 。 原料的選擇與漆的配制 （ 1） 樹脂－ E20（ 分子量為 900） （ 2） 固化劑：已二胺 、 二乙烯三胺 ， 乙二胺 理論用量： ％ ％ ％ （ 3） 溶劑－酮 、 醇和芳香烴混合溶劑 ， 涂刷施工時用乙基溶纖劑 ， 不能用酯類作溶劑 ， 因為它與胺類會反應(yīng) 。 （ 3）雙組份，常溫固化，現(xiàn)配現(xiàn)用，使用期短。 固化原理 固化劑固化反應(yīng)原理 二乙烯（撐）三胺 （一）、多元胺固化的環(huán)氧樹脂漆 性能和用途 （ 1）附著力好，機械強度高，柔韌性尚可。固化時需要在較高溫度下進(jìn)行，使用期限較長，固化后樹脂耐熱性較好。能在常溫下固化，固化速度快，粘度低，使用方便；缺點是固化時放熱量大，固化后樹脂的機械強度低，耐熱性差，有毒。 （ 4） 在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止 ， 然后冷卻 、 靜置 、 經(jīng)過濾 、 沉降后送至脫苯釜脫苯 、 先常壓脫苯至液溫達(dá) 110℃ 以上 ， 后改為減壓脫苯 ， 至液溫 140～143℃ 無液體餾出時 ， 即可出料進(jìn)行包裝 。 （ 2） 減壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷 ， 冷凝收集后重新利用 。 2 配比（以 E44為例） 原料 規(guī)格 用量 雙酚 A 100% 1公斤 環(huán)氧氯丙烷 93～ 94% NaOH 30% 甲苯（或苯） 適量 工藝過程 （ 1） 把雙酚 A放入溶解釜中 ， 加入環(huán)氧氯丙烷 ， 開動攪拌 ，用蒸汽加溫至 70℃ 溶解 。然后在 NaOH作用下，鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成 HCl而脫除，閉合為新的環(huán)氧基： 新生的環(huán)氧基再和雙酚 A反應(yīng) ， 生成了中間含有仲醇基兩端含有酚羥基的類似雙酚 A的更大分子： 這個更大的類似雙酚 A的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。 （ 5）再加 25mL丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑，用 。 （ 3）加入 2 mL吡啶，緊塞劇烈搖蕩，置入 60℃ 的水浴中加溫 1h，其間可開塞消除瓶內(nèi)壓力，每隔 10min劇烈搖蕩一次。 吡啶；丙酮； （ 1）取試樣 1～ 2g加入 250mL具磨口塞的錐形瓶中，加熱至 60℃ 使完全溶解，冷卻至室溫。與F一樣，都是表示樹脂中羥基含量的指標(biāo)。 C=1000/B或 C=100/A 例： E20的環(huán)氧值為 ， 則 C=100/=500 4 羥基值 F: 指 100g樹脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù) 。 3 環(huán)氧當(dāng)量 C:指含有一個當(dāng)量環(huán)氧基的樹脂的克數(shù) 。 環(huán)氧值的測定方法 :鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法 . 原理 :樹脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進(jìn)行加成反應(yīng) ，消耗掉一定量鹽酸 ， 剩余的鹽酸用 NaOH中和 ，通過對比計算即可得出樹脂中的環(huán)氧值 。 如：用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板 ， 常溫固化后剝離強度為 15Mpa，熱固化后剝離強度為 25Mpa. 2. 耐化學(xué)品性能優(yōu)良 ,尤其耐堿性突出 . ,環(huán)氧 2%,不飽和聚酯 6%,酚醛 10%. ,韌性好 . . （ 六 ） 環(huán)氧樹脂中幾個重要的質(zhì)量指標(biāo) A:每 100g環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù) .如 :分子量為 340的環(huán)氧 ,其兩端均為環(huán)氧基： A=2/340*100= B:每 1kg環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量 .B=10A 環(huán)氧值和環(huán)氧指數(shù)都是環(huán)氧樹脂的重要指標(biāo) ,環(huán)氧值或環(huán)氧指數(shù)的大小表示樹脂中環(huán)氧基的多少 。 4. 貯存穩(wěn)定性 環(huán)氧樹脂的貯存穩(wěn)定性很好 ， 在倉庫中貯存至少兩年不會發(fā)生什么變化 ， 這給工業(yè)生產(chǎn)帶來很大的方便 。 與純酚醛樹脂可完全混溶 ， 對松香改性的酚醛樹脂則不完全混溶 。 后者是脂肪族聚合物；環(huán)氧與脲醛可按任何比例混溶 ， 而與三聚樹脂混溶性差些 。 3. 混溶性 在涂料生產(chǎn)中 ， 了解環(huán)氧樹脂與其它樹脂能否混溶是很重要的 。 環(huán)氧樹脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑 ，可降低成本 ， 改善漆膜性能和施工性能 ， 提高溶劑的溶解能力 ， 配制混合溶劑時應(yīng)注意以下幾點： ① 溶劑的溶解能力：分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類 ， 中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑 。 雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷聚合而成的環(huán)氧樹脂，其聚合度，分子量、環(huán)氧當(dāng)量和熔點之間的關(guān)系如表所示： 國產(chǎn)環(huán)氧樹脂的牌號、型號及規(guī)格 （ 四 ） ． 物理性能 1． 外觀：粘稠液體或固體 ， 分子量 500以下為液體 ， 分子量超過 500則逐漸過渡為固體 。 n表示聚合度 ， n值越大 ， 分子鏈越長 ， 分子量越大 ， 羥基越多 ， n一般在 0～ 14之間 ， 分子量約為 350～ 30000之間 。 3． 當(dāng) R=H， R＇為多元酸時 ， 則稱縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂 。 1． R或 R＇或二者皆為六元脂肪環(huán)時稱為脂肪環(huán)氧樹脂 。 ? ，使用上不夠方便。 ? 。 ? ，尤其對金屬表面附著力更強。 大多數(shù)環(huán)氧樹脂需要固化形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以形成有用的涂膜，交聯(lián)反應(yīng)可以通過環(huán)氧基團(tuán)也可以通過去羥基基團(tuán)反應(yīng)。 ?環(huán)氧樹脂主要是指含環(huán)氧基團(tuán)的聚合物 涂料用環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng)量大多在 1803200之間：環(huán)氧當(dāng)量在180475之間的環(huán)氧樹脂主要用于雙組分低溫固化體系；環(huán)氧當(dāng)量為 7001000的環(huán)氧樹脂主要用于環(huán)氧酯體系；環(huán)氧當(dāng)量為15003200的環(huán)氧樹脂主要高溫烤漆。第三章 合成樹脂涂料 ? 環(huán)氧樹脂 ? 聚氨酯樹脂 ? 醇酸／聚酯樹脂 ? 丙烯酸樹脂 ? 酚醛樹脂 /氨基樹脂 第一節(jié) 環(huán)氧樹脂 一、概述 環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一，從 1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半 個多世紀(jì)的發(fā)展，產(chǎn)量不斷增加，質(zhì)量不斷提高，品種不斷 增多。涂料上所用的環(huán)氧樹脂約占其總產(chǎn)量的一半之多，廣 泛用于汽車工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工 業(yè)等諸多方面。 環(huán)氧樹脂主要結(jié)構(gòu)特征 一般相對較貴，只有性能要求較高時才使用．其典型的性能是有較好的耐化學(xué)藥品性，尤其是耐堿性；對各種基材有極好的粘結(jié)性；極好的韌性、硬度和柔軟性；優(yōu)良的耐水性。 （一） .環(huán)氧樹脂漆的性能 ? ，耐堿性突出。 ? ，性質(zhì)穩(wěn)定。 ? 、易粉化、失光、漆膜豐滿度不好，不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝飾性用漆。 （二） .分類（按固化類型分） 多元胺固化環(huán)氧樹脂漆 常 聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 溫 1．胺固化型 胺加成物固化環(huán)氧樹脂漆 固 胺固化環(huán)氧氧煤瀝青漆 化 環(huán)氧 /酚醛樹脂漆 環(huán)氧 /氨基樹脂漆 2．合成樹脂固化型 環(huán)氧 /多異氰酸酯漆 烘干或常溫干 環(huán)氧 /氨基 /醇酸樹脂漆 環(huán)氧酯漆 3．脂肪酸酯固化型 環(huán)氧酯與其它 合成樹脂并用漆 常溫干或烘干 水溶性環(huán)氧酯漆 無溶劑環(huán)氧樹脂漆 4．其它類型 粉末環(huán)氧樹脂涂料 常溫干或烘干 線型環(huán)氧樹脂漆 （ 三 ） ． 類型牌號規(guī)格 環(huán)氧樹脂為含一個以上環(huán)氧基團(tuán) 的聚合物 。 2． 當(dāng) R或 R＇為不飽和脂肪酸時 （ 油酸 ） 稱環(huán)氧化油 。 4． 當(dāng) R=H， R＇為多元羥基苯酚時 ，則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 ， 最常用的雙酚 A型環(huán)氧樹脂就屬于這一類 。 羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹脂的活性官能團(tuán) ， 可以和許多其他合成樹脂或化合物發(fā)生反應(yīng) ， 這是環(huán)氧樹脂很可貴的性能 ，也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因 。 2． 溶解性：溶于酮類 、 酯類 、 醚醇類和氯化烴類 ， 還溶于芳香烴和醇類的混合溶劑 ， 溶解度隨分子量的增大而降低 。 ② 涂料的施工方式：噴涂 、 刷涂 ③ 溶劑的反應(yīng)性：如酯類 、 酮類能夠和胺類發(fā)生反應(yīng) ， 選擇時應(yīng)注意 。 例如 ， 環(huán)氧樹脂與煤瀝青 、 木瀝青混溶與石油瀝青則不混溶 ， 前者是芳香族混合物 。 與不干性油醇酸樹脂可完全混溶 ， 而對干性油醇酸樹脂則不完全混溶 。 混溶性測定方法：將樹脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?， 傾在玻璃上制成薄膜 ， 在 100℃ 下 ， 烘烤 1h， 漆膜渾濁為不混溶 ， 漆膜云霧狀微混溶 ， 漆膜透明則混溶 。 （ 五 ） 固化后環(huán)氧樹脂的性能 ：因為羥基和環(huán)氧基團(tuán)有很強的極性 。 生產(chǎn)單位和使用單位通過測定環(huán)氧值可以鑒定環(huán)氧樹脂的質(zhì)量 。 分析方法 :稱取 ～ ,放于具磨口塞三角燒瓶中 ,用移液管加入 20ml鹽酸丙酮溶液 (1mol比重 溶于 40mL丙酮中 ,混勻 ).加塞搖蕩使樹脂完全溶解后 ,在陰涼處放置 1h(15℃ ),再加甲基橙指示劑 3滴 ,用 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到紅色褪去變黃色為終點 .同樣操作 ,不加樹脂 ,做一空白試驗 . 計算方法 : A(mol/100g)=(V1V2)N/10W 式中： V1: 空白試驗所消耗 NaOH毫升數(shù) V2：樣品消耗 NaOH毫升數(shù) N： NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 W： 樣品重 ， 單位 （ g） 規(guī)定： E5 E4 E42取樣品 ， E20取樣品 1g， E12取樣品 。