【正文】 2 C H C HO C H 2 C H 2 C H C HO C H 2③ 新型環(huán)氧樹脂 NO R N OOOOO 此外，還有混合型環(huán)氧樹脂，即分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有兩種不同類型環(huán)氧基的化合物。 C H 2C HC H 2OO H其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為： 雙酚 F型環(huán)氧樹脂 （簡(jiǎn)稱 DGEBF樹脂 ）： CC H 3C H 3O C H 2 C HO HC H 2 OOC H 2C HOCC H 3C H 3OC H 2C HC H 2OnC H 2C H 2 O C H 2 C HO HC H 2 OOC H 2C HOC H 2OC H 2C HC H 2OnC H 2雙酚 S型環(huán)氧樹脂（簡(jiǎn)稱 DGEBS樹脂）： S O 2 O C H 2 C HO HC H 2 OOC H 2C HOS O 2OC H 2C HC H 2OnC H 2氫化雙酚 A型環(huán)氧樹脂： CC H 3C H 3O C H 2 C HO HC H 2 OOC H 2C HOCC H 3C H 3OC H 2C HC H 2OnC H 2線性酚醛型環(huán)氧樹脂 ： OC H 2 C H C H 2OC H 2OC H 2 C H C H 2OC H 2OC H 2 C H C H 2On脂肪族縮水甘油醚樹脂： C H 2C HC H 2OC H 2C HC H 2OC H 2C HC H 2OOOOC H 2C HC H 2四溴雙酚 A環(huán)氧樹脂 ： CC H 3C H 3O C H 2 C HO HC H 2 OOC H 2C HOCC H 3C H 3OC H 2C HC H 2OnC H 2B rB rB rB rB rB rB r B r ② 縮水甘油酯類 如鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為： C H 2C HC H 2OC H 2C HC H 2OOOCCOO③ 縮水甘油胺類 由多元胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得，如： C H 2 C H C H 2ONRR ′ （ 2）非縮水甘油類環(huán)氧樹脂 非縮水甘油類環(huán)氧樹脂主要是用過醋酸等氧化劑與碳 碳雙鍵反應(yīng)而得。主要有縮水甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水甘油胺類 3種。 一、按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類 按化學(xué)結(jié)構(gòu)差異，環(huán)氧樹脂可分為縮水甘油類環(huán)氧樹脂和非縮水甘油類環(huán)氧樹脂 2大類。 ? 其中用于涂料的消費(fèi)量約為 50%以上， ? 環(huán)氧樹脂構(gòu)成涂料的組成 ? 1） .基料 ? 樹脂（ 環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等 ） ? 2） .固化劑 芳胺加成物、酸酐等 ? 3） .顏填料 ? 4） .助劑 固化促進(jìn)劑、觸變劑、流平劑、消泡劑 ? 5） .溶劑 兩種以上，惰性稀釋劑 防腐涂料 ? 無機(jī)富鋅 75微米環(huán)氧封閉漆 25微米環(huán)氧云母中涂 100微米 ? 橋墩水下部分 ? 80微米底漆、封閉漆、中層漆環(huán)氧 (AKZO—Nobel) 150微米。 ? 2022年國外環(huán)氧樹脂的總生產(chǎn)能力約為 190萬噸 /年，美國、西歐、日本是環(huán)氧樹脂的主要生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)，上述國家和地區(qū)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)能力之和約為世界總生產(chǎn)能力的 69%。 1960年前后，相繼出現(xiàn)了熱塑性酚醛環(huán)氧樹脂、鹵代環(huán)氧樹脂、聚烯烴環(huán)氧樹脂。 ? 不久，瑞士的 Ciba公司、美國的 Shell公司以及 Dow Chemical公司都開始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用開發(fā)研究。 ? 稍后，瑞士 Trey公司的 Pierre Castan和美國Devoe amp。 ? 二、 環(huán)氧樹脂發(fā)展簡(jiǎn)史 ? 環(huán)氧樹脂的研究始于 20世紀(jì) 30年代。 環(huán)氧樹脂也存在一些缺點(diǎn) ， ? 比如耐候性差，環(huán)氧樹脂中一般含有芳香醚鍵，固化物經(jīng)日光照射后易降解斷鏈，所以通常的雙酚A型環(huán)氧樹脂固化物在戶外日曬，易失去光澤，逐漸粉化，因此不宜用作戶外的面漆。 (7) 環(huán)氧固化物的耐熱性一般為 80～ 100℃ 。其耐堿、酸、鹽等多種介質(zhì)腐蝕的性能優(yōu)于不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂。超期后若檢驗(yàn)合格仍可使用。不合堿、鹽等雜質(zhì)的環(huán)氧樹脂不易變質(zhì)。環(huán)氧樹脂是熱固性樹脂中介電性能最好的品種之一。能與各種固化劑配合制造無溶劑、高固體、粉末涂料及水性涂料等環(huán)保型涂料。 (4) 工藝性好 。線脹系數(shù)也很小，一般為 6 105/℃ 。一般為 1％～ 2％。環(huán)氧樹脂固化體系中含有活性極大的環(huán)氧基、羥基以及醚鍵、胺鍵、酯鍵等極性基團(tuán)，賦予環(huán)氧固化物對(duì)金屬、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等極性基材以優(yōu)良的附著力。環(huán)氧樹脂具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力，分子結(jié)構(gòu)致密，所以它的力學(xué)性能高于酚醛樹脂和不飽和聚酯等通用型熱固性樹脂。環(huán)氧樹脂作為膠粘劑、涂料和復(fù)合材料等的樹脂基體，廣泛應(yīng)用于水利、交通、機(jī)械、電子、家電、汽車及航空航天等領(lǐng)域。5 環(huán)氧樹脂 1 概 述 2 環(huán)氧樹脂分類 3 環(huán)氧樹脂的性質(zhì)與特性指標(biāo) 4 環(huán)氧樹脂的固化劑及固化反應(yīng) 5 環(huán)氧樹脂的合成 6 環(huán)氧樹脂的改性 7 水性環(huán)氧樹脂 8 環(huán)氧樹脂的應(yīng)用 9 涂料用環(huán)氧樹脂配方設(shè)計(jì) 1 概 述 環(huán)氧樹脂 （ Epoxy Resin）是 指分子結(jié)構(gòu)中含有 2個(gè)或 2個(gè)以上環(huán)氧基并在適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑存在下能形成三維網(wǎng)狀固化物的化合物的總稱，是一類重要的熱固性樹脂 。環(huán)氧樹脂既包括環(huán)氧基的低聚物，也包括含環(huán)氧基的低分子化合物。 ? 一、 環(huán)氧樹脂及其固化物的性能特點(diǎn) ? (1) 力學(xué)性能高 。 ? (2) 附著力強(qiáng) 。 ? (3) 固化收縮率小 。是熱固性樹脂中固化收縮率最小的品種之一 (酚醛樹脂為8％～ 10％；不飽和聚酯樹脂為 4％～ 6％；有機(jī)硅樹脂為 4％～ 8％ )。所以固化后體積變化不大。環(huán)氧樹脂固化時(shí)基本上不產(chǎn)生低分子揮發(fā)物，所以可低壓成型或接觸壓成型。 (5) 優(yōu)良的電絕緣性優(yōu)良。 (6) 穩(wěn)定性好，抗化學(xué)藥品性優(yōu)良 。只要貯存得當(dāng) (密封、不受潮、不遇高溫 )，其貯存期為 1年。環(huán)氧固化物具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性。因此環(huán)氧樹脂大量用作防腐蝕底漆，又因環(huán)氧樹脂固化物呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，又能耐油類等的浸漬，大量應(yīng)用于油槽、油輪、飛機(jī)的整體油箱內(nèi)壁襯里等。環(huán)氧樹脂的耐熱品種可達(dá) 200℃ 或更高。 ? 另外，環(huán)氧樹脂低溫固化性能差，一般需在 10℃以上固化，在 10℃ 以下則固化緩慢，對(duì)于大型物體如船舶、橋梁、港灣、油槽等寒季施工十分不便。 1934年德國 P. Schlack發(fā)現(xiàn)用胺類化合物可使含有多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的化合物聚合成高分子化合物，生成低收縮率的塑料，從而獲得德國專利。 Raynolds公司的 S. O. Greelee用雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)制得環(huán)氧樹脂，用有機(jī)多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹脂固化，并具有優(yōu)良的粘接性。 ? 進(jìn)入 20世紀(jì) 50年代，在普通雙酚 A環(huán)氧樹脂生產(chǎn)應(yīng)用的同時(shí)，一些新型的環(huán)氧樹脂相繼問世。 ? 世界三大環(huán)氧樹脂生產(chǎn)公司是 Resolution Performance Products（銳意卓越，原殼牌 shell） Dow chemical 和Huntsman Advanced Materials（原汽巴嘉基）。 ? 三大公司在世界環(huán)氧樹脂行業(yè)占有霸主地位，其生產(chǎn)能力之和約占世界總生產(chǎn)能力的 70%以