【正文】 保持了溶劑型環(huán)氧涂料在抗沖擊強(qiáng)度、光澤度和硬度等方面的優(yōu)點，而且附著力提高，柔韌性大為改善，涂膜耐水性和耐化學(xué)藥品性能優(yōu)良。化學(xué)改性法是通過打開環(huán)氧樹脂分子中的部分環(huán)氧鍵，引入極性基團(tuán)，化學(xué)改性法引入的親水性基團(tuán)可是以陰離子、陽離子或非離子的親水鏈段。機(jī)械法制備水性環(huán)氧樹脂乳液的優(yōu)點是工藝簡單、成本低廉、所需乳化劑的用量較少。 ? 較高的官能團(tuán)密度，交聯(lián)密度高，較好的隔絕氣體性能，粘接性強(qiáng)，用于飲料瓶涂料等（ Dow chemical）。 C。 ?特點：防腐效果極佳，但顏色較深。 H 2 N CNN H 2C NC N C H 2 C H 2 NC H 3C H 3 C H 2CC H 3C H 2 C H 32 C H 3 C H 2 C C H 3O+ H 2 N C H 2 C H 2 N H 2? 在工業(yè)上應(yīng)用，為 降 低復(fù)合材 料 的 吸水性常使用酸酐 類 硬化劑。 （ 2） 改性胺加成物固化環(huán)氧樹脂涂料 ? 由于多元胺的毒性 、 刺激性和臭味以及當(dāng)其配制量不準(zhǔn)確時可能造成性能下降等原因 ， 目前常用改性的多元胺加成物作固化劑 。故叔胺類化合物可以作為環(huán)氧樹脂的固化劑。 （ 6） 黏度 ：環(huán)氧樹脂的黏度是環(huán)氧樹脂實際使用中的重要指標(biāo)之一。后一方法是以乙酸酐、吡啶和濃硫酸混合后的乙?；噭┡c環(huán)氧樹脂進(jìn)行反應(yīng)，形成羥基，然后測定總的羥基含量，再以二倍的環(huán)氧基減之，即可測定環(huán)氧樹脂中的羥基含量即羥值。 鹽酸丙酮法方法簡單，試劑易得，使用方便。主要是指脂肪族環(huán)氧樹脂、環(huán)氧烯烴類和一些新型環(huán)氧樹脂。 ? 三大公司在世界環(huán)氧樹脂行業(yè)占有霸主地位，其生產(chǎn)能力之和約占世界總生產(chǎn)能力的 70%以上。 1934年德國 P. Schlack發(fā)現(xiàn)用胺類化合物可使含有多個環(huán)氧基團(tuán)的化合物聚合成高分子化合物，生成低收縮率的塑料，從而獲得德國專利。環(huán)氧固化物具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性。環(huán)氧樹脂固化時基本上不產(chǎn)生低分子揮發(fā)物，所以可低壓成型或接觸壓成型。 ? (2) 附著力強(qiáng) 。環(huán)氧樹脂作為膠粘劑、涂料和復(fù)合材料等的樹脂基體，廣泛應(yīng)用于水利、交通、機(jī)械、電子、家電、汽車及航空航天等領(lǐng)域。線脹系數(shù)也很小，一般為 6 105/℃ 。不合堿、鹽等雜質(zhì)的環(huán)氧樹脂不易變質(zhì)。 環(huán)氧樹脂也存在一些缺點 ， ? 比如耐候性差，環(huán)氧樹脂中一般含有芳香醚鍵，固化物經(jīng)日光照射后易降解斷鏈，所以通常的雙酚A型環(huán)氧樹脂固化物在戶外日曬，易失去光澤，逐漸粉化，因此不宜用作戶外的面漆。 1960年前后，相繼出現(xiàn)了熱塑性酚醛環(huán)氧樹脂、鹵代環(huán)氧樹脂、聚烯烴環(huán)氧樹脂。主要有縮水甘油醚類、縮水甘油酯類和縮水甘油胺類 3種。而環(huán)氧值是指 100g環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基的摩爾數(shù)。而羥基當(dāng)量是指含 1mol羥基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量克數(shù)。 低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂 軟化點＜50℃ 聚合度＜ 2 中相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂 軟化點50~95℃ 聚合度 2~5 高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂 軟化點＞100℃ 聚合度＞ 5 （ 5） 氯含量 ：是指環(huán)氧樹脂中所含氯的摩爾數(shù)，包括有機(jī)氯和無機(jī)氯。但環(huán)氧樹脂分子中含有活潑的環(huán)氧基，因而反應(yīng)性很強(qiáng)，能與固化劑發(fā)生固化反應(yīng)生成網(wǎng)狀大分子。完全固化后的漆膜耐脂肪烴溶劑、稀酸、堿和鹽。 ? 因此 ， 除了起固化劑作用外 ， 也是一個良好的增韌劑 ， 而且對提高耐候性和施工性能也好 。 鄰苯二甲酸酐固化環(huán)氧樹脂： 特點：機(jī)械強(qiáng)度高；耐熱性好；但耐水解性差。 一、環(huán)氧樹脂的增強(qiáng)改性 一般工業(yè)上常用的環(huán)氧樹脂主要以 BisphenolA基為主，價格 便 宜，樹脂在操作過程中由于黏 度 較低 易 于處 理 。 (2) 熱塑性樹脂增韌環(huán)氧樹脂 用于環(huán)氧樹脂增韌改性的熱塑性樹脂主要有聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚酰亞胺、聚苯醚、聚碳酸酯等。 2合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂涂料 酚醛樹脂 、 聚酯樹脂等 ， 與環(huán)氧樹脂配合 ，經(jīng)過高溫烘烤 （ 約 150～ 200℃ ） ， 可以交聯(lián)成優(yōu)良的涂膜 。在普通多元胺固化劑中引入環(huán)氧樹脂分子鏈段，并采用成鹽的方法來改善其親水親油平衡值，使其成為具有與低相對分子質(zhì)量液體環(huán)氧樹脂相似鏈段的水可分散性固化劑。 醚化 是由親核性物質(zhì)直接進(jìn)攻環(huán)氧基上的碳原子，開環(huán)后改性劑與環(huán)氧基上的仲碳原子以醚鍵相連得到改性樹脂，然后水解、中和。作為涂料用的環(huán)氧樹脂約占環(huán)氧樹脂總量的 35%。環(huán)氧樹脂主要以 E4 E4 E20為主，這類涂料室溫下干燥，養(yǎng)護(hù)期在 1周以上。相對于溶劑型環(huán)氧樹脂涂料，具有較為明顯的優(yōu)點，如在空間狹窄、封閉的場所進(jìn)行涂料涂裝時，若使用溶劑型涂料，就有可能發(fā)生施工人員中毒、溶劑滯留和涂層固化不充分的問題，而使用無溶劑型涂料可以避免上述這些問題。 環(huán)氧樹脂 LED封裝膠 環(huán)氧樹脂澆注干式變壓器 互感器 電抗器 粉云母帶 環(huán)氧層壓板 三、汽車、船舶等交通工具用環(huán)氧樹脂涂料 汽車車身用環(huán)氧樹脂涂料主要是離子電泳涂料，它一般是以水作分散劑的水性環(huán)氧樹酯涂料，多采用電沉積法進(jìn)行涂裝，其腐蝕性能非常優(yōu)越，專門用于大型生產(chǎn)如汽車車身等的鋼鐵制品的底漆涂料。飲水艙漆除應(yīng)有良好的附著力、良好的耐水性和防銹性能外，其漆膜應(yīng)對水質(zhì)無污染作用，對人體健康無影響，選用品種需獲得有關(guān)衛(wèi)生當(dāng)局的認(rèn)可、發(fā)證。 四、食品容器用環(huán)氧樹脂漆 食品容器是指貯存食品的罐、桶等容器，至今金屬容器仍占首位，主要有白鐵、馬口鐵、鋁箔等金屬品種。 ：注意顏料的酸堿性能，避免對環(huán)氧基的破壞。reg。已廣泛應(yīng)用于電子、精密儀器、粉體制造、軍工生產(chǎn)等領(lǐng)域需要防靜電的場所 。reg。 ：為了改善環(huán)氧樹脂涂料的施工性能，常加部分稀釋劑。由于食品是一種特殊商品，必然要求涂料固化后對金屬的附著力強(qiáng)，涂膜保色性好，耐焊藥性強(qiáng)，耐腐蝕性好（尤其是針對罐裝液體食品），且必須符合食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。酮亞胺固化的環(huán)氧漆和聚酰胺合成物固化的環(huán)氧漆（俗稱純環(huán)氧漆）。 ? 甲板漆是用于船舶甲板部位的面層涂料，需要有良好的附著力、耐水性、耐候性和耐磨性。 （ 4）環(huán)氧酚醛防腐蝕涂料 環(huán)氧酚醛防腐蝕涂料是以酚醛樹脂為固化劑的一種環(huán)氧樹脂涂料。 （ 2） 環(huán)氧煤焦瀝青防腐蝕涂料 煤焦油瀝青有很好的耐水性，價格低廉，與環(huán)氧樹脂混容性良好。金屬的腐蝕在國民經(jīng)濟(jì)中造成了大量的資源和能源浪費(fèi)，全世界每年因腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失約在 10 000億美元，為火災(zāi)、風(fēng)災(zāi)和地震造成損失的總和。 胺化 是利用環(huán)氧基團(tuán)與一些低分子的擴(kuò)鏈劑如氨基酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸 (鹽 )等化合物上的氨基反應(yīng)，在鏈上引入羧基、磺酸基團(tuán)，中和成鹽后可分散于水中。 化學(xué)改性法 又稱 自乳化法 ，是目前水性環(huán)氧樹脂的主要制備方法。 機(jī)械法 也稱 直接乳化法 ，通常是將環(huán)氧樹脂用球磨機(jī)、膠體磨、均質(zhì)器等磨碎，然后加入乳化劑水溶液，再通過超聲振蕩、高速攪拌將粒子分散于水中，或?qū)h(huán)氧樹脂與乳化劑混合，加熱到一定溫度，在激烈攪拌下逐漸加入水而形成環(huán)氧樹脂乳液。 三、環(huán)氧樹脂的其他改性 (1) 耐濕熱改性 要提高環(huán)氧樹脂的耐濕熱性能，就要減少樹脂基體分子結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)，增大交聯(lián)度，引入耐熱基團(tuán)如引入亞胺基、異氰酸酯基、嗯唑烷酮等，以及形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)是提高耐熱性的最重要手段。 固化劑 DDS，高達(dá) 250176。 酸與酸酐的固化體系 OOO+ H O C HOOO C HO HOOO C HO H+ H2 C C H C H 2 OOOOO C HC H 2C HO HC H 2 O