【正文】 溶于酮類 、 酯類 、 醚醇類和氯化烴類 ， 還溶于芳香烴和醇類的混合溶劑 ， 溶解度隨分子量的增大而降低 。 4． 當(dāng) R=H， R＇為多元羥基苯酚時 ，則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 ， 最常用的雙酚 A型環(huán)氧樹脂就屬于這一類 。 （二） .分類（按固化類型分） 多元胺固化環(huán)氧樹脂漆 常 聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 溫 1．胺固化型 胺加成物固化環(huán)氧樹脂漆 固 胺固化環(huán)氧氧煤瀝青漆 化 環(huán)氧 /酚醛樹脂漆 環(huán)氧 /氨基樹脂漆 2．合成樹脂固化型 環(huán)氧 /多異氰酸酯漆 烘干或常溫干 環(huán)氧 /氨基 /醇酸樹脂漆 環(huán)氧酯漆 3．脂肪酸酯固化型 環(huán)氧酯與其它 合成樹脂并用漆 常溫干或烘干 水溶性環(huán)氧酯漆 無溶劑環(huán)氧樹脂漆 4．其它類型 粉末環(huán)氧樹脂涂料 常溫干或烘干 線型環(huán)氧樹脂漆 （ 三 ） ． 類型牌號規(guī)格 環(huán)氧樹脂為含一個以上環(huán)氧基團 的聚合物 。 ? ，性質(zhì)穩(wěn)定。 環(huán)氧樹脂主要結(jié)構(gòu)特征 一般相對較貴，只有性能要求較高時才使用．其典型的性能是有較好的耐化學(xué)藥品性，尤其是耐堿性；對各種基材有極好的粘結(jié)性；極好的韌性、硬度和柔軟性；優(yōu)良的耐水性。第三章 合成樹脂涂料 ? 環(huán)氧樹脂 ? 聚氨酯樹脂 ? 醇酸／聚酯樹脂 ? 丙烯酸樹脂 ? 酚醛樹脂 /氨基樹脂 第一節(jié) 環(huán)氧樹脂 一、概述 環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一，從 1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半 個多世紀的發(fā)展，產(chǎn)量不斷增加，質(zhì)量不斷提高，品種不斷 增多。 大多數(shù)環(huán)氧樹脂需要固化形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以形成有用的涂膜，交聯(lián)反應(yīng)可以通過環(huán)氧基團也可以通過去羥基基團反應(yīng)。 ? 。 1． R或 R＇或二者皆為六元脂肪環(huán)時稱為脂肪環(huán)氧樹脂 。 n表示聚合度 ， n值越大 ， 分子鏈越長 ， 分子量越大 ， 羥基越多 ， n一般在 0～ 14之間 ， 分子量約為 350～ 30000之間 。 環(huán)氧樹脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑 ，可降低成本 ， 改善漆膜性能和施工性能 ， 提高溶劑的溶解能力 ， 配制混合溶劑時應(yīng)注意以下幾點： ① 溶劑的溶解能力：分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類 ， 中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑 。 后者是脂肪族聚合物；環(huán)氧與脲醛可按任何比例混溶 ， 而與三聚樹脂混溶性差些 。 4. 貯存穩(wěn)定性 環(huán)氧樹脂的貯存穩(wěn)定性很好 ， 在倉庫中貯存至少兩年不會發(fā)生什么變化 ， 這給工業(yè)生產(chǎn)帶來很大的方便 。 環(huán)氧值的測定方法 :鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法 . 原理 :樹脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進行加成反應(yīng) ，消耗掉一定量鹽酸 ， 剩余的鹽酸用 NaOH中和 ，通過對比計算即可得出樹脂中的環(huán)氧值 。 C=1000/B或 C=100/A 例： E20的環(huán)氧值為 ， 則 C=100/=500 4 羥基值 F: 指 100g樹脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù) 。 吡啶；丙酮； （ 1）取試樣 1～ 2g加入 250mL具磨口塞的錐形瓶中，加熱至 60℃ 使完全溶解，冷卻至室溫。 （ 5）再加 25mL丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑，用 。 2 配比（以 E44為例） 原料 規(guī)格 用量 雙酚 A 100% 1公斤 環(huán)氧氯丙烷 93～ 94% NaOH 30% 甲苯（或苯） 適量 工藝過程 （ 1） 把雙酚 A放入溶解釜中 ， 加入環(huán)氧氯丙烷 ， 開動攪拌 ，用蒸汽加溫至 70℃ 溶解 。 （ 4） 在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止 ， 然后冷卻 、 靜置 、 經(jīng)過濾 、 沉降后送至脫苯釜脫苯 、 先常壓脫苯至液溫達 110℃ 以上 ， 后改為減壓脫苯 ， 至液溫 140～143℃ 無液體餾出時 ， 即可出料進行包裝 。固化時需要在較高溫度下進行，使用期限較長，固化后樹脂耐熱性較好。 （ 3）雙組份，常溫固化，現(xiàn)配現(xiàn)用，使用期短。 如配制色漆 ， 再加入顏料 ， 填料 ， 經(jīng)研磨而成 。 可在漆中加環(huán)氧樹脂的 5％ 左右的脲醛樹脂或三聚氰胺甲醛樹脂以改善其流平性 。 舉例：胺加成物固化環(huán)氧樹脂清漆 甲組分：環(huán)氧樹脂 E20 50 脲醛樹脂 混合溶劑 乙組分：環(huán)氧－乙二胺加成物 20 混合溶劑 20 （三）、聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 性能和用途 固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的（ 1000～ 500），外觀是棕色粘稠液體。 （ 5） 耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹脂 。 制備 原料 底漆 中間漆 面漆 清漆 甲組分 E20 輕質(zhì)碳酸鈣 氧化鐵紅 四鹽基鋅鉻黃 煤瀝青 混合溶劑 乙組分 聚酰胺樹脂 (300號 ) 二甲苯 注：混合熔劑為甲苯：環(huán)己酮：二甲苯：醋酸丁酯 =4： 3： 2：1，以上配方適用于輸油管外壁，耐水性，耐堿性，抗?jié)B性優(yōu)良 四、合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆 （一）、酚醛樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆 性能和用途。 （ 2） 可加不揮發(fā)分 2～ 3％ 的氨基樹脂液 ， 1％ 硅油作為流平劑 。 （ 三 ） 、 環(huán)氧 氨基 醇酸漆 不干性短油度醇酸樹脂與環(huán)氧樹脂 ， 氨基樹脂相混溶 ， 交聯(lián)后 ， 漆膜具有更好的附著力 ， 堅韌性和耐化學(xué)品性 。 這種漆是雙組分的，常溫下固化，漆膜耐水性，耐溶劑性，耐化學(xué)品性優(yōu)異，柔韌性特別好，用于涂裝水下設(shè)備和化工設(shè)備，配漆時 NCO：OH= 配方 ： 甲組分 含量 % 鈦白 34 環(huán)氧（ E03） 21 環(huán)已酮 醋酸溶纖劑 二甲苯 乙組分 TDI加成物 （五）、潛固化劑 這種固化劑在常溫時是穩(wěn)定的，當(dāng)受熱時固化劑中的活性基團才游離出來而發(fā)生固化反應(yīng)。 2. 丁酮亞胺 這是一種潮濕環(huán)境下的固化劑，它與環(huán)氧樹脂配漆后，在密封的罐內(nèi)是穩(wěn)定的。 （ 1） 原漿型 ， 一道涂裝 250um左右 ， 施工效率高 （ 2） 環(huán)保型 ， 避免環(huán)境污染和對健康的影響 （ 3） 漆膜較脆 ， 粘度高 ， 施工不方便 ， 需要專用設(shè)備 ， 用于管道 ， 貯罐 ， 車內(nèi)壁 ， 裝載石油的船艙 ， 適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備 制備 料液多為雙組分：常溫干燥型 烘干型 環(huán)氧樹脂選用分子量較低的 E44， E51，活性稀釋劑要求稀釋能力強，無毒無特殊臭味，不易揮發(fā)，能滿足漆膜性能要求。 二縮水甘油醚，環(huán)氧值 ，具有兩個環(huán)氧基，漆膜彈性，耐熱性好，稀釋能力強，用量為環(huán)氧樹脂的30%. 以上活性稀釋劑與固化劑的用量按當(dāng)量比為 1:1. 固化劑： 低分子量聚酰胺 可常溫固化 ， 有增韌作用 ， 附著力極好 。 （ 二 ） 、 線型環(huán)氧樹脂漆 （ 高分子漆 ） 線型環(huán)氧樹脂也是雙酚 A型環(huán)氧樹脂 ， 分子量特別高 700030000,而普通環(huán)氧都在 4000以下 ， 結(jié)構(gòu)式如下 ，n=25100,環(huán)氧值很小 特征： （ 1） 分子鏈很長 ， 韌性極好 ， 可不用固化劑交聯(lián)而直接成膜 。 一般，一元脂肪胺揮發(fā)性太高而選用分子量較高的多元胺，反應(yīng)在室溫下進行。環(huán)氧樹脂 /脲醛樹脂主要用作底漆或包裝涂料。 聚氨酯漆所用的原料是聚氨酯樹脂 ， 聚氨酯樹脂是由多異氰酸酯與多元醇等含有活性氫原子和基團反應(yīng)而成的 。 對多種物質(zhì)均有很強的附著力 。 既能高溫烘干 ， 也能低溫固化 ， 0℃ 既能制成耐低溫 （ 40℃ ） 品種 ， 也能制成耐高溫品種 。 二苯甲烷二異氰酸酯（ MDI） 外觀是白色到黃色片狀體 以上兩種是芳香族多異氰酸酯，所制的漆膜機械性能優(yōu)良，耐化學(xué)品性好，但耐候性差，易失光（因為含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)）。 （二）、異氰酸酯酸化學(xué)反應(yīng) 制備聚氨酯涂料時最基本最重要的反應(yīng)是下述反應(yīng)（ NCO基團與活潑 H之間的反應(yīng)）。 另一方面這種聚氨酯漆經(jīng)燒烤后 ， 交聯(lián)密度高 ， 比常溫固化的漆膜性能好 ， 就是為除了有氨酯鍵以外還有脲基甲酸酯鍵 。 （ 三 ） 、 催化劑 催化劑的作用是促進異氰酸酯的反應(yīng) ， 并引導(dǎo)反應(yīng)向著預(yù)期的方向進行 。 二月桂酸二丁基錫 對 芳香族和脂肪族異氰酸酯都有很強的催化作用 ， 它對 — NCO/ROH型反應(yīng)的催化能力比叔胺強得多 ， 但對 — NCO/H2O型反應(yīng)則不及胺類 、 環(huán)烷酸鋅對脂肪族的催化作用強 ， 而對芳香族的催化作用弱 。為消除微量堿的影響可加入少量 %的磷酸或苯甲酰氯，鄰硝基酰氯，其醇解時產(chǎn)生的鹽酸可中和堿性雜質(zhì)。烴類溶劑雖然穩(wěn)定，但溶解力低，常與其它溶劑合用，酯類溶劑用得最多，如醋酸乙酯，醋酸丁酯，酮類溶劑也可用，如環(huán)已酮，但氣味較大。 性能及用途： 1） 比醇酸樹酯快干 ， 硬度高 ， 耐磨性好 ， 抗水 ， 抗堿 ， 這是因為氨酯鍵之間可以形成氫鍵 。 2） 將 TDI與第 2批 200溶劑油預(yù)先混合 ， 半小時內(nèi)逐漸加入 ，通入 N2不斷攪拌 ， 加入錫催化劑 ， 升溫到 95℃ ， 保溫 ， 抽樣 ，待粘度達加氏管 5秒左右時 ， 冷卻至 60℃ ， 加入丁醇 ， 使殘存的 NCO基反應(yīng)完畢后過濾 ， 冷卻后加入催干劑 %的金屬鉛和 %的金屬鈷 ， 以及 %的抗結(jié)皮劑 （ 丁酮肟或丁醛或丁醛肟 ） ， 即可裝罐 。 2）縮二脲多異氰酸酯 工業(yè)品的典型例子是由已二異氰酸酯（ HDI）和水反應(yīng)生成具有三官能度的多異氰酸酯。 含羥基組分 含羥基組分的化合物主要有：聚酯 ， 聚醚 ， 環(huán)氧樹脂 ， 蓖麻油或其加工產(chǎn)品 。 其組分中的長鏈非極性脂肪酸賦予漆膜良好的抗水性和可撓性 ， 而且因為價廉 ， 來源豐富 ， 所以廣泛用于聚氨酯漆中 ， 一般都直接使用 。 配漆舉例 例 1： 甲組分： TDI加成物 （ 50%不揮發(fā)份 ， 含 NCO基 % ） 85克 乙組分：蓖麻油醇酸樹脂液 (含羥基 ) 100克 鈦白 45克 這種白聚氨酯磁漆與聚氨酯底漆配套使用 ， 可作優(yōu)良的金屬防腐蝕涂層 ， 用于油管內(nèi)壁防蠟涂層效果很好 。 （ 四 ） 、 封閉型聚氨酯漆 該漆中的多異氰