沉淀溶解平衡與沉淀測定法-全文預(yù)覽
【正文】 K42 CaSO4(s) ＝ Ca2+ + SO42 ? 例題： 用 1L Na2CO3溶液將 mol 的CaSO4完全轉(zhuǎn)化為 CaCO3，則 Na2CO3的最初濃度應(yīng)為多大？ 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 解： 當(dāng) CaSO4剛好完全轉(zhuǎn)化為 CaCO3時，則溶液中的 Ca2+濃度必須使下列過程都達(dá)到平衡： 這時 c(SO42)= ? L1，因此 c(Ca2+)為： CaCO3(s) ＝ Ca2+ + CO32 ＝ 103 mol? L1 Ksp?(CaSO4) c(Ca2+)＝ ＝ c(SO42－ )/c? 105 mol? L1 43 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 溶液中的 CO32－ 濃度為： = 107 mol? L1 轉(zhuǎn)化為 CaCO3消耗的 CO32為 ，所以Na2CO3的最初濃度應(yīng)為： c( Na2CO3 )= ( 107+ ? L1 ≈ mol? L1 Ksp?(CaCO3) c(CO32－ ) = ＝ c(Ca2+)/c? 109 103 mol? L1 44 167。L1的 Fe3+與 Mg2+，用NaOH使其分離， NaOH用量必須控制 pH在什么范圍內(nèi)較合適。L1的KCl和 KI混合，逐滴加入 AgNO3溶液 (設(shè)體積不變 )，問 Cl和 I沉淀順序如何？能否用分步沉淀將兩者分離？ [K?sp(AgCl)＝ 1010 ? K?sp(AgI)＝ 1017] 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 解： 生成 AgCl沉淀時，溶液中所需 Ag+的濃度 生成 AgI沉淀時，溶液中所需 Ag+的濃度 1710θθspθ Lm )Ag(2//)Cl(A g Cl )(/)Ag( ?????? ??? ??? cccKcc11417θθspθ Lm )Ag(2//)I(A g I)(/)Ag( ?????? ??? ??? cccKcc29 ? 故先生成 AgI沉淀。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 27 ? (1)只有對 同一類型 的難溶電解質(zhì)，且被沉淀離子濃度 相同或相近 的情況下，逐滴加入沉淀劑時才可以判斷溶度積小的先沉淀，溶度積大的后沉淀。 ? 已知： K?sp(Fe(OH)3)=1039 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 解： 開始沉淀時 ， c(Fe3+)= molL1 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 23 2. 控制溶液的 pH ? 組成沉淀的陰離子為 CO32－ ， PO43－ ，OH－ ， S2等的難溶電解質(zhì)，在溶液中沉淀的完全程度與溶液的酸度有關(guān)。 [ ]n c(Bm+) c? 20 167。L1，試計算 BaSO4在103 mol ? (2)鹽效應(yīng)：因加入與難溶電解質(zhì)具有不同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)溶解度增大的效應(yīng)。 s c? ? ②在一定溫度下， s不是定值。 ②通過熱力學(xué)函數(shù)計算 : lnK? =－ ?rGm?/RT ③ 一些常見難溶電解質(zhì)的 K?sp (298K) 見教材附錄。L1 c(Cl) mol 81 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 ? 一、溶度積常數(shù) ? 二、 K?sp(溶度積 )與 s(溶解度 ) ? 三、溶度積規(guī)則 4 一、溶度積常數(shù) ? 1. 難溶電解質(zhì)解離 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 電解質(zhì) 易溶電解質(zhì) 難溶電解質(zhì) 難溶強(qiáng)電解質(zhì) 難溶弱電解質(zhì) 5 2. 溶度積常數(shù) ? 為了使問題簡單化： ? 假設(shè) 1：難溶電解質(zhì)溶解的部分是完全電離的，溶液中不存在未解離的； ? 假設(shè) 2：難溶電解質(zhì)溶于純水的部分全部以簡單的水合離子存在，不存在質(zhì)子化和羥基化的形式。 82 沉淀的生成與溶解 ? 167。 81 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 ? 167。 85 應(yīng)用實例 3 167。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 c (Ag+) mol 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 K?sp的來源： ①根據(jù)定義，通過實驗測定。 ?※ 注意：本章中的溶解度概念與中學(xué)的不同 ? ① 飽和溶液中不僅有溶劑和難溶電解質(zhì)，還可以有其他任何物質(zhì) 。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 13 3. K?sp與 純水中 s 的換算 ? (1) AB型 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 ? 起始時 c a 0 0 ? 平衡時 c a s s s AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl (aq) c(Ag+) c? K?sp = c(Cl ) c? = s c? s c? = 3 spθ4/KcS ?15 (3) K?sp大的 s不一定大 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 難溶電解質(zhì) K?sp s/c? AgCl 1010 105 AgBr 1013 107 Ag2CrO4 1012 105 K?sp(AgCl) K?sp(AgBr) s(AgCl ) s(AgBr ) K?sp(Ag2CrO4) K?sp(AgBr) s(Ag2CrO4) s(AgBr) K?sp(AgCl) K?sp(Ag2CrO4) s(AgCl ) s(Ag2CrO4) 16 4. 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) ? (1)同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入含有同種離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時，會使平衡向這種離子濃度減小的方向移動，結(jié)果使沉淀的溶解度減小。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 17 例 81(同離子效應(yīng) )： ? 已知室溫下 BaSO4在純水中的溶解度 s是 105 molL1 ( 103) ? 同離子效應(yīng)使得 s1 s 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測定法 19 三、溶度積規(guī)則 表達(dá)式中的濃度為任意情況下的濃度： 1. Q = K?sp 為平衡狀態(tài)，溶液為飽和溶液 2. Q
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