沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法-在線瀏覽
2025-03-06 10:48本頁(yè)面
【正文】 K?sp(AgCl) K?sp(AgBr) s(AgCl ) s(AgBr ) K?sp(Ag2CrO4) K?sp(AgBr) s(Ag2CrO4) s(AgBr) K?sp(AgCl) K?sp(Ag2CrO4) s(AgCl ) s(Ag2CrO4) 16 4. 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) ? (1)同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入含有同種離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，會(huì)使平衡向這種離子濃度減小的方向移動(dòng)，結(jié)果使沉淀的溶解度減小。鹽效應(yīng)很小，一般不考慮。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 17 例 81(同離子效應(yīng) )： ? 已知室溫下 BaSO4在純水中的溶解度 s是 105 molL1BaCl2溶液中的 s1為多少？ 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 s s 103+ s1 s1 解： BaSO4(s) Ba2+ (aq) +SO42(aq) 18 ? a. s =c(Ba2+)= c(SO42)= 105molL1 ( 103) ? 同離子效應(yīng)使得 s1 s 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 19 三、溶度積規(guī)則 表達(dá)式中的濃度為任意情況下的濃度： 1. Q = K?sp 為平衡狀態(tài)，溶液為飽和溶液 2. Q K?sp 生成沉淀，直至變?yōu)轱柡腿芤? K?sp 無(wú)沉淀析出，若溶液中有固體， 固體溶解，直至完全溶解或溶液變 為飽和溶液 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 AmBn(s) mAn+ (aq) + nBm (aq) 溶解 沉淀 [ ]m c(An+) c? 令離子積 Q = 82 沉淀生成與溶解 ? 一、沉淀的生成 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 ? 二、分步沉淀 ? 三、沉淀的溶解 ? 四、沉淀的轉(zhuǎn)化 21 一、沉淀的生成： Q K?sp ?1. 加入沉淀劑 ? 沉淀劑：在電解質(zhì)溶液中加入一種試劑，當(dāng)試劑中某種離子可與待沉淀的離子形成一種難溶電解質(zhì)，且有關(guān)離子的 Q K?sp ，就會(huì)有沉淀析出。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 22 ? 分析化學(xué)認(rèn)為：某離子沉淀完全，溶液中的該離子的濃度 105 mol因此，控制溶液的 pH值可以促使某些沉淀的生成和溶解。L1 Fe3+開始沉淀和完全沉淀時(shí)，溶液的 pH。L1 Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH(aq) 39θ3θ33θsp )OH(/)Fe(F e (O H )( ??? ???? ccccK3393θ33θsp/)(F e)F e (O H )(()OH( ??? ??ccKc ??? ???? ??? H14pH,12 .19pO HLm )OH( 113c25 ? 沉淀完全時(shí) ， c(Fe3+)≤ 105 mol ?2. 沉淀順序 ? 先滿足 Q Kqsp條件，先生成沉淀，反之則后沉淀。 ? (2)難溶電解質(zhì)類型不同，或類型相同但被沉淀離子濃度不同時(shí)，生成沉淀的先后順序就不能只根據(jù)溶度積大小做出判斷，必須通過(guò) 具體計(jì)算 才能確定。 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 28 ?例 82： 將等體積濃度均為 mol ? 當(dāng)溶液中 c(Ag+) ≥ 107 mol 15110θ110717θθspθθθθspLm o l101Lm o )I(Lm o /)Ag(A g I )(/)I(]/)I([]/)Ag([A g I )(????????????????????????????ccccKccccccK30 ? 例 83： 含有 mol K?sp(Fe(OH)3)＝ 1039 K?sp(Mg(OH)2)＝ 1012 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 解： 使 Fe3+完全沉淀所需 OH的最低平衡濃度為 )OH(lg14pHLm o )OH(101/)Fe()F e ( O H )(/)OH(]/)OH([]/)Fe([)F e ( O H )(112θ35393θ33θspθθ3θ33θsp??? ???????????????????cccccKccccccK31 ? 使 Mg2+開始沉淀所需 OH的最低平衡濃度為： 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 應(yīng)控制 pH在 ～ )OH(lg14pHLm o )OH(/)Mg()Mg ( O H )(/)OH(]/)OH([]/)Mg([)Mg ( O H )(16θ12θ22θspθθ2θ22θsp??? ?????????????????cccccKccccccK32 三、沉淀的溶解：滿足 Q K?sp ? 1. 酸堿反應(yīng)對(duì)沉淀的溶解： 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq) + 2OH(aq) 2HCl(aq) 2Cl(aq) + 2H+ (aq) 2H2O(l) + 33 ?例題： 今有 Mg(OH)2和 Fe(OH)3沉淀各 mol，問(wèn)各需 1L多大濃度的銨鹽才能使之溶解？ ? 已知 K?sp ( Fe(OH)3 ) ＝ 1039 ? K?sp(Mg(OH)2)＝ 1012 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 解： 對(duì) Mg(OH)2 Mg(OH)2(s) + 2NH4+(aq) Mg2+ (aq) + 2NH3(aq) + 2H2O(l) 34 第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 溶解 Mg(OH)2所需銨鹽濃度為
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