有機(jī)化學(xué)》含硫含磷化合物-全文預(yù)覽
【正文】 苯基膦酰二胺 phenylphosphonic diamide ?命名時(shí)字的讀音和用法： 膦：音 l236。 ?磺酰氧基是一個(gè)很好的離去基團(tuán) 。 P Cl 5 SO 2 ClSO 2 OH+ C l SO 2 OH SO 2 Cl?磺酰氯與水、醇、胺等親核試劑的作用不如羧酸的酰氯活潑。 C 12 H 25 SO 3 Na?在有機(jī)合成上利用磺化反應(yīng)來占位。 H O S O HOOR S OHOOCH 3 CH 2 S O 2 OH CH 3 SO 2 OH乙磺酸 對(duì)甲苯磺酸 ?脂肪族磺酸，可以由硫醇的氧化來制取，或者由鹵代烷和 NaHSO3親核取代反應(yīng)得到；芳香族磺酸，由芳烴直接磺化得到。 C l CSSRR39。 ２ 含硫碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用 S C H 3 C 4 H 9 Li S C H 2－OCH 3 S C H 3 C 4 H 9 Li CH 3 S C H 2O－C 4 H 9 Li－CH 3 S CH 3CH 3+CH 3 S CH 2CH 3+(1) 親核取代和親核加成 ?含硫碳負(fù)離子可以和伯鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)，也能和羰基進(jìn)行親核加成反應(yīng)。 H 2R a n e y N i RH + R 39。 CH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OH 2 O 2 (1:1)CH 3 C O O HCH 3 S C H 3 CH 3 S C H 3OOH 2 O 2 ( )CH 3 CO O H過 量H 2O 2CH 3C O O H 使用 N2O NaIO4等作氧化劑，可以使反應(yīng)停留在亞砜階段。N a O H R 39。 OSRRO ４ 硫醚、亞砜和砜 (1) 分子結(jié)構(gòu) 硫醚 亞砜 砜 SRR 醫(yī)藥上常把硫醇作為重金屬解毒劑。 ?酸性：比醇、酚強(qiáng)得多。R X + N a H S R S HC 2 H 5 OHΔR X + R S HS C NH 2NH2C 2 H 5 OHΔ R S CN H H XNH 2 Ar SH CH 3 S CH 3OSOO二甲亞砜 dimethyl sulfoxide(DMSO) 二苯砜 diphenyl sufone SOO環(huán)丁砜 cyclobutyl sulfone CH 3SO 2OH CH 3 SO 3 H甲磺酸 methylsulfonic acid 對(duì)甲苯磺酸 pmethylbenzenesulfonic acid CH 3 SO 2 Cl對(duì)甲苯磺酰氯 pmethylbenzenesulfony chloride ３ 硫醇和硫酚 (1) 結(jié)構(gòu)和制法 R SH R S C lOOR S N H 2OOR S O R39。 H 2 N C NH 2SR C HSR C RS硫脲 硫醛 硫酮 R C SHOR C O HS硫代羧酸 (2) 高價(jià)硫化合物 ?亞砜和砜，可以由硫醚氧化得到?！。? 結(jié)構(gòu)類型 (1) 二價(jià)硫化合物 ?醇、酚、醚的相似物，基團(tuán) — SH稱為巰基。+胺 膦 硫醚 硫： sp3d2雜化 ?利用 3d軌道成鍵： 方式②：利用 3d空軌道來接受外界提供的未成鍵電子對(duì)，形成 dpπ鍵。SRR NR RR ?硫、磷電子構(gòu)型的特點(diǎn)： S： 1s22s22p63s23p43d0 N： 1s22s22p3 P： 1s22s22p63s23p33d0 ２ 成鍵特征 ?利用 3p軌道形成 π鍵： 硫原子可形成和羰基相似的基團(tuán)，但都很不穩(wěn)定，易聚合成只含 σ鍵的化合物。?有機(jī)硫試劑在合成上的應(yīng)用； ?Wittig試劑在合成上的應(yīng)用。 O： 1s22s22p4 ① 價(jià)電子構(gòu)型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。 C O?利用 3s、 3p的 sp3雜化軌道形成 σ鍵： 硫和磷都能形成具有四面體結(jié)構(gòu)的化
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