【正文】 lla的果實(shí)分離得到： 二、四環(huán)三萜 環(huán)阿屯烷型 二、四環(huán)三萜 從中藥黃芪（ AstragalusH 20(S)原人參二醇 [20(S)protopanaxadiol]類R1CycloartanesLanostanes概述一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、結(jié)構(gòu)測定第七章 一、 saponins），另外也有與 1 22 29位等羥基成苷的。sapogenins）和糖組成的，常見的苷元為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。三萜皂苷 在豆科、五加科、葫蘆科、毛莨科、石竹科、傘形科、鼠李科、報(bào)春花科等植物分布較多。游離三萜 主要來源于菊科、豆科、大戟科、楝科、衛(wèi)茅科、茜草科、橄欖科、唇形科等植物 ， 用石油醚（ 30~60℃ ）等有機(jī)溶劑； 二氧化碳超臨界流體萃取法； 冷壓法二、揮發(fā)油成分的分離冷凍析晶； 真空分餾法； 化學(xué)方法： 1）利用酸、堿性不同進(jìn)行分離， 2）利用官能團(tuán)特性進(jìn)行分離； 揮發(fā)油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油第六章 萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油第六章 常用的氧化劑有臭氧、三氧化鉻等，亦可用于萜類化合物的醛酮合成。 萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油第六章 萜類的苷有一定的親水性。大多數(shù)萜類具有不對(duì)稱碳原子，具有光學(xué)活性。萜類化合物多具有苦味，有的味極苦，所以萜類化合物又稱苦味素?？衫么朔悬c(diǎn)的規(guī)律性，采用分餾的方法將它們分離開來。萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油第六章 與其它各萜類化合物相比，數(shù)量少，分布在洋齒植物，植物病原菌，海洋生物海綿、地衣及昆蟲分泌物中。 1965年發(fā)現(xiàn)第一個(gè)二倍半萜。 spp中活性成分，已成新型天然抗腫瘤藥物，對(duì)于卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效好。穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮 Andrographis二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物維生素 A(vitamin許多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、關(guān)附甲素、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等都具有較強(qiáng)的生物活性。二萜類（ diterpenoids）是由 4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含 20個(gè)碳原子的化合物類群。二萜 鷹爪甲素（ yingzhaosu） 是從草藥鷹爪 Artemisia是倍半萜過氧化物，是從中藥青蒿（ 黃花蒿 Artemisia二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物（ 1）無環(huán)倍半萜金合歡烯，存在于枇杷葉、生姜等的揮發(fā)油中， β構(gòu)型體存在于藿香、啤酒花和生姜揮發(fā)油中。倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以揮發(fā)油的形式存在，在植物中多以醇、酮、內(nèi)酯或苷的形式存在，亦有以生物堿形式存在。梓醇（ catalpol）又稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分。 環(huán)烯醚萜（ iridoids），含有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元，包括 含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜（ iridoids） 和 環(huán)戊烷開裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜（ secoiridoids） 兩種基本碳架。albiflora根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對(duì)小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛及抗炎等藥理作用。構(gòu)成的碳環(huán)多為六元環(huán)，也有五元環(huán)、四元環(huán)和七元環(huán)。單萜類（ monoterpenoids）是由 2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含 10個(gè)碳原子的化合物類群，廣泛分布于高等植物的腺體、油室和樹脂道等分泌組織中，是植物揮發(fā)油的主要組成成分，在昆蟲激素及海洋生物中也有存在。萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、 萜類多數(shù)是含氧衍生物，所以萜類化合物又可分為醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜類。從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，它是異戊二烯的聚合體及其衍生物，其骨架一般以五個(gè)碳為基本單位，少數(shù)也有例外。萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油第六章 黃酮類化合物 五、某藥材含有以下化合物 ,以圖示過程提取 ,分離。第五章 β苷鍵 第五章 請判斷各化合物在分離流程示意圖中的位置 (也就是將每個(gè)化合物的 英文代英文代號(hào)號(hào) 與分離流程示意圖上的 阿拉伯?dāng)?shù)字阿拉伯?dāng)?shù)字 代號(hào)配對(duì) )。Zo Zm ) 四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 13CNMR譜甲氧基 (3H,sδ 糖上的氫四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜黃酮醇 5O葡萄糖苷 )四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜))四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜)HC環(huán) 上的氫（ 查耳酮 ）：H)δδC環(huán) 上的氫（二氫黃酮醇）：化合物 dd,dd,C環(huán) 上的氫（二氫黃酮）：H2:1H,)黃酮類化合物 1HNMR譜－ (－ (dd,d,－ （ d,）四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜6’： δ： δ）8H： δ）6H： δA環(huán)上的芳?xì)洌?H： － （ d,－ （ dd,δJ=)四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜J=)8－ H： A環(huán)上的芳?xì)洌?－ H： ppmδ3－ OH： 紅移 3555nm,：A環(huán)和 B環(huán) 有鄰二酚羥基： 帶 I譜圖＝ AlCl3AlCl3/HCl強(qiáng)度下降四、黃酮類化合物的波譜 黃酮類化合物在甲醇中的 UV譜特征 NaOAc（未熔融） :帶 I黃酮類化合物 黃酮類化合物在甲醇中的 UV譜特征溶劑： MeOH四、黃酮類化合物的波譜 黃酮類化合物在甲醇中的 UV譜特征 MeOH+NaOMe:黃酮類化合物的提取與分離具黃酮類化合物與鉛鹽生成的沉淀，濾集后按常法懸在浮在乙醇中，通入 H2S進(jìn)行復(fù)分解，濾除硫化鉛沉淀，濾液中可得到黃酮類化合物。 有鄰二酚羥基的成分可被醋酸鉛沉淀， 不具有鄰二酚羥基的成分可被堿式醋酸鉛沉淀 ，達(dá)到分離的目的。 根據(jù)黃酮類甙元酚羥基數(shù)目及位置不同其酸性強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，可以將混合物溶于有機(jī)溶劑（如乙醚）后，依次用 5%NaHCO 5%Na2CO%NaOH及 4%NaOH水溶液萃取，來達(dá)到分離的目的。(3) 其它溶劑：如含水丙酮、甲醇 氯仿等。 但分離黃酮甙時(shí)，則分子篩的屬性起主導(dǎo)作用。三、 三、 此外，也有用 氧化鋁 、 氧化鎂 及硅藻土等。洗脫液經(jīng)減壓蒸發(fā)濃縮至小體積，再用乙醚振搖除去殘留的酚，余下水層減壓濃縮即得較純的黃酮甙類成分。黃酮類化合物的提取與分離 （ 三）碳粉吸附法 主要適于甙類的精制工作 。 當(dāng)藥料中含有大量果膠、粘液等不溶性雜質(zhì)時(shí)，如花、果類藥材，宜用 石灰乳或石灰水 代替其它堿性水溶液進(jìn)行提取，以使上述含羥基的雜質(zhì)生成鈣鹽沉淀，不致溶出。黃酮類化合物的提取與分離 茲以 從槐米中提取蘆丁 為例說明該法的操作過程。 （二）堿提取酸沉淀法 黃酮甙類雖有一定極性，可溶于水，但卻難溶于酸性水，易溶于堿性水，故可用堿性水提取，再于堿水提取液中加入酸，黃酮甙類即可沉淀析出。三、 黃酮類化合物的提取與分離 對(duì)得到的粗提物可進(jìn)行下列精制處理，常用方法有：（一）溶劑萃取法 利用黃酮類化合物與混入的雜質(zhì)極性不同，選用不同溶劑進(jìn)行地萃取可達(dá)到精制純化目的。 在提取花青素類化合物時(shí)，可加入少量酸（ %鹽酸，應(yīng)當(dāng)慎用，避免發(fā)生水解）。二、黃酮類化合物的性質(zhì) 與顏色反應(yīng)一、黃酮類化合物的概述三、黃酮類化合物的提取與分離四、黃酮類化合物的波譜第五章 一些多糖甙類可用沸水提取 。三、 溶劑萃取過程在除去雜質(zhì)的同時(shí)，往往還可以收到分離甙和甙元或極性甙元與非極性甙元的效果 。三、 沉淀物水洗至中性， 60℃ 干燥得 蘆丁粗品 ， 于水中重結(jié)晶， 70~80℃干燥得 蘆丁純品 。在加酸酸化時(shí)，酸性也不宜過強(qiáng)，以免生成（金羊）鹽，致使析出的黃酮類化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。三、 通過對(duì)Baptisia lecontei 中黃酮類化合物的研究證明，大部分黃酮甙類可用 7%酚 /水洗下。黃酮類化合物的提取與分離 二、分離 現(xiàn)將較常用的方法介紹如下： （一）柱層析法 分離黃酮類化合物常用的吸附劑或載體有 硅膠 、 聚酰胺 及 纖維素粉 等。聚酰胺柱層析可用于分離各種類型的黃酮類化合物，包括甙及甙元、查耳酮與二氫黃酮等 黃酮類化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)大體有下列規(guī)律：（ 1）甙元相同，洗脫先后順序一般是： 參糖甙 ?雙糖甙 ?單糖甙 ?甙元（ 2） 母核上增加羥基，洗脫速度即相應(yīng)減緩 3. 葡聚糖疑膠 (Sephadex gel)柱層析 ： 對(duì)于黃酮類化合物的分離，主要用兩種型號(hào)的凝膠： SephadexG型及 SephadexLH20型。凝膠對(duì)黃酮類化合物的吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目。醇及含水醇，如甲醇，甲醇 水（不同比例）、 t丁醇 甲醇 (3:1)、乙醇等。黃酮類化合物的提取與分離 （二）梯度 pH萃取法 梯度 pH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮甙元的分離。黃酮類化合物的提取與分離 （ 三） 根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離 在黃酮類成分的混合物中，具有鄰二酚羥基成分與無此結(jié)構(gòu)的成分，可用鉛鹽法分離。三、 在實(shí)際工作中，常將上述柱層析法與各種經(jīng)典方法相互配合應(yīng)用，以達(dá)到較好的分離效果。：無鄰二酚羥基。紫移 3040nm四、黃酮類化合物的波譜AlCl3/HCl譜圖 ≠AlCl3譜圖 ≠M(fèi)eOH：可能有 3－ OH或 5－ OH 帶 I可能只有 3－ OH四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜 (DMSOd6)≈11(d,(d,A環(huán)上的芳?xì)洌?H： ）6H： δ）8H： δJ=）四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 1HNMR譜5’）H2’,J≈： δ－ （ － （ ）四、黃酮類化合物的波譜H2（異黃酮） :)。DMSOd6(J=,1H,1H, )d()二氫黃酮醇 3O糖苷 (δJ=δJ=1H,sDMSOd6 黃酮醇 6及 8C糖苷 黃酮醇 3O鼠李糖苷 (乙酰氧基 ) s苷化位置 5O葡萄糖苷 7O鼠李糖苷 苷元糖苷化后，直接與糖相連的 C1向高場位移 ，而 鄰、對(duì)位的 C則向低場位移2）苷元的苷化位移四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 MS譜途徑 I：途徑 II：四、黃酮類化合物的波譜黃酮類化合物 堿熔降解四、黃酮類化合物的波譜 提取分離示例：某植物藥材 含有以下化合物 ,用 分離流程示意圖分離流程示意圖 圖示過程提取 ,分離。黃酮類化合物 復(fù)習(xí)：一 .請將下列化合物的結(jié)構(gòu)式和名稱配對(duì) ,并說明各化合物的結(jié)構(gòu)類型－ 蘆丁、槲皮素、葛根素、水飛薊素 :α苷鍵和 請簡述以下各類化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)上的主要區(qū)別，并分別說明 異黃酮哪些類型的天然化合物可用酸－堿（萃?。┓ㄌ崛?，分離？為什么？請舉一例。黃酮類化合物 三、用以下指定的方法區(qū)別以下各組化合物： 黃酮類化合物 分離流程示意圖：第五章 萜類化合物的理化性質(zhì)萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、 萜類化合物（ Terpenoids）是一類骨架多樣、數(shù)量龐大、生物活性廣泛的一類重要的天然藥物化學(xué)成分。一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類萜類化合物常常根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類，如單萜、倍