【正文】 （ 1）確定 pH值的方法C+四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法 ② 利用 pKa值來確定 pH值pKa與 pH關系：四、提取分離（二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 1）確定 pH值的方法 ② 利用 pKa值來確定 pH值例：某 Alk的 pKa=，用 CHCl3從 H2O中萃取，H2O的 pH應調多少？pH（ 6）采用色譜法進行分離? 當采用一些簡單方法未能達到分離的目的時，可采用柱色譜法進行分離。例如麻黃堿與偽麻黃堿的分離，利用它們的草酸鹽的溶解度不同（前者?。┒蛛x，有些生物堿可與氯乙?；蚵燃姿嵋阴ド上鄳孽ィ盟鼈兊姆悬c不同進行分離。三、理化性質 （七） CN鍵的裂解反應 Braun三級胺降解 (2)分子結構與降解產(chǎn)物的關系 ④ CN鍵的碳原子處于叉鏈結構中，則 CN鍵不易斷開。CHCl3萃取H2O CHCl3氨基酸、蛋白質多糖、鞣質等三、理化性質（六）顯色反應◆ Labat反應 5%沒食子酸的醇溶液 具有亞甲二氧基結構呈翠綠色◆ Vitali反應 發(fā)煙硝酸和苛性堿醇溶液 結構中有芐氫存在則呈陽性反應 深紫 — 暗紅 — 最后顏色消失三、理化性質（七） CN鍵的裂解反應（基本骨架的測定） （ Hofmann degradation） （ Emde degradation） Braun三級胺降解 （ von Braun ternary amine degradation）三、理化性質 （七） CN鍵的裂解反應 （ Hofmann degradation）三、理化性質（七） CN鍵的裂解反應 （ Hofmann degradation）三、理化性質 （七） CN鍵的裂解反應 （ Hofmann degradation）反應條件： N原子的 ?位具有 H； ?位連電負性基團（苯）， Hofmann不 脫去三甲氨。有烯胺結構新士的寧含氮雜縮醛結構阿馬林堿三、理化性質（三）成鹽（ Alk成鹽的 機理） Alk的成鹽N原子孤電子對空間上靠近酮基時，則產(chǎn)生跨環(huán)效應三、理化性質（三）成鹽（ Alk成鹽的 機理） Alk的成鹽產(chǎn)生跨環(huán)效應生成的鹽二甲氧基皮拉菲林dimethoxy picraphylline三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化 ：三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化 （去 N甲基、 N乙基等）三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化 三、理化性質（四）涉及氮原子的氧化 三、理化性質（五）沉淀反應用途： 鑒別 —— 試管、 TLC或 PPC顯色劑； 提取分離 —— 檢查是否提取完全。（指成鹽時接受的質子能形成穩(wěn)定的分子內氫鍵）三、理化性質 （二）堿性 （ 4）分子內氫鍵三、理化性質 （二）堿性 （ 4）分子內氫鍵三、理化性質 （二）堿性 （ 5）分子內互變異構三、理化性質 （二）堿性 （ 5）分子內互變異構三、理化性質 （二）堿性 （ 5）分子內互變異構三、理化性質 （二）堿性 （ 5）分子內互變異構三、理化性質 （二）堿性 （ 5）分子內互變異構N原子處在稠環(huán)的 “橋頭 ”—— 張力較大三、理化性質 （二）堿性 （ 5）分子內互變異構 互變異構的條件： ① 環(huán)叔胺分子，氮原子的 α 、 β 位有雙鍵； ② 環(huán)叔胺分子，氮原子的 α 位有 OH； ③ 處于稠環(huán)橋頭的 N，不能異構化。三、理化性質 （二）堿性 （ 2）電子效應A B a b三、理化性質 （二）堿性 （ 2）電子效應氮原子附近若有吸電基團，堿性減弱。如：三、理化性質 （一）一般性質 (2)成鹽 Alk 多易溶于水，不溶或難溶有機溶劑。 如：菸堿 中性溶液 —— 左旋光性 酸性溶液 —— 右旋光性 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。一葉萩堿（黃色）三、理化性質 （一）一般性質 覺 —— 多具苦味。二、分類㈨ 吲哚（ yinduo）衍生物吲哚麥角新堿ergonovineergometrine二、分類㈨ 吲哚（ yinduo）衍生物毒扁豆堿physostigmine治療青光眼玫瑰樹堿ellipticine抗癌作用，低毒。1benzylisoquinoline二、分類雙苯甲基異喹啉型唐松草堿thalicarpine二、分類原小檗堿型 吲哚里西啶衍生物。吡咯里西啶衍生物（又稱雙稠吡咯啶） 重要的分：簡單的吡咯衍生物⑴ 以植物來源的屬、種的名稱命名；如 一葉萩堿⑵ 也有以生理活性或藥效命名，如：嗎啡 (使睡眠 )⑶ 以人名命名的；如： pelletierine (石榴堿 )一、概述㈤ 分類方法1. 按植物來源分類； 如：石蒜生物堿，長春花生物堿；2. 按化學結構分類； 如：異喹啉生物堿、甾體生物堿；3. 按生源結合化學分類； 如：來源于鳥氨酸的吡咯生物堿。 鹽 ： 有機酸 有：檸檬酸、酒石酸等； 特殊的酸 類：烏頭酸、綠原酸等 無機酸 ：硫酸、鹽酸等。? 生物堿是科學家發(fā)現(xiàn)最早的、具有生物活性的一類天然有機化合物。 W. Weissner把植物中的堿性化合物統(tǒng)稱為類堿 (alkalilike )或生物堿 (alkaloids)。一、概述㈠ 生物堿 (alkaloids)的定義一、概述： 堿性極弱，以游離堿的形式存在。㈢ 存在形式一、概述㈣ 命名規(guī)則1. 類型的命名⑴ 基核的化學結構，如吡啶、喹啉、萜類等；⑵ 以來源植