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天然藥物化學第九章生物堿(2)-文庫吧

2025-12-15 20:25 本頁面


【正文】 。原托品堿型原托品堿protopine二、分類㈦ 菲啶( phenanthridine)衍生物屬異喹啉類衍生物,重要的類型有:苯駢菲啶類吡咯駢菲啶類苯駢菲啶benzophenanthridine菲啶二、分類㈦ 菲啶( phenanthridine)衍生物 苯駢菲啶類 吡咯駢菲啶類白屈菜堿chelidonine石蒜堿lycorine二、分類㈧ 吖啶酮( acridone)衍生物吖啶 山油柑堿acronycine具有顯著抗癌作用,抗瘤譜較廣,現(xiàn)已有人工合成品。二、分類㈨ 吲哚( yinduo)衍生物吲哚麥角新堿ergonovineergometrine二、分類㈨ 吲哚( yinduo)衍生物毒扁豆堿physostigmine治療青光眼玫瑰樹堿ellipticine抗癌作用,低毒。二、分類㈩ 咪唑( imidazole)衍生物咪唑毛果蕓香堿pilocarpine治療青光眼二、分類(十一 ) 喹唑酮( quinazolidone)衍生物喹唑酮常山堿?dichroinefebrifugine抗瘧作用二、分類(十二 ) 嘌呤( purine)衍生物嘌呤香菇嘌呤eritadenine具降脂作用二、分類(十三 ) 甾體生物堿類貝母堿peimineverticine二、分類(十四 ) 萜生物堿類石斛堿dendrobine 烏頭堿aconitine二、分類(十五 ) 大環(huán)生物堿類美登堿maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分二、分類(十六 ) 其他類型生物堿四甲基吡嗪(川芎嗪)tetramethylpyrazine蓮氏花烷hasubanane間千金藤堿metaphanine短防已堿acutumine本 章 內(nèi) 容?三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì)(一)一般性質(zhì) —— 多為結(jié)晶固體,少為粉末;有熔點。 少數(shù)常溫下 —— 液體(多不含氧,若含多成酯鍵)毒藜堿dlanabasine菸堿nicotine檳榔堿arecoline三、理化性質(zhì)(一)一般性質(zhì) —— 多為無色或白色,少數(shù)有色。三、理化性質(zhì)(一)一般性質(zhì)一葉萩堿成鹽后則無色。一葉萩堿(黃色)三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì) 覺 —— 多具苦味。 —— 多無揮發(fā)性,少數(shù)具揮發(fā)性。 —— 多為左旋光性。 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。 如:菸堿 中性溶液 —— 左旋光性 酸性溶液 —— 右旋光性 多數(shù)左旋體呈顯著生理活性。三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì)*酸、堿均為 1%。 (1)游離堿 類別 極性 溶解性 H2O CHCl3 H+ OH非酚性 較弱 脂溶性 — + + — 季銨堿 強 水溶性 + — + + 氮氧化物 半極性 中等水溶 + 177。 + +兩性 : ArOH 較弱 脂溶性 — + + + COOH 強 水溶性 + — + +三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì) (1)游離堿 少數(shù)酚性堿,由于各種原因而導致不溶堿水中。如:三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì) (2)成鹽 Alk 多易溶于水,不溶或難溶有機溶劑。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。 與大分子有機酸所形成的鹽水溶性差 與小分子有機酸或無機酸成鹽水溶性較好。三、理化性質(zhì) (二)堿性 (二)堿性 三、理化性質(zhì) (二)堿性 三、理化性質(zhì)(二)堿性 ( 1)雜化方式三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應連接供電基團則使堿性增強。三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應A B a b三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應氮原子附近若有吸電基團,堿性減弱。三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應氮原子孤電子對處于 P~?共軛體系時, 堿性減弱。三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應誘導 —— 場效應:堿性降低。三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 3)立體因素叔胺分子 —— 堿性降低但如:苦參堿 —— 使堿性增強三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 4)分子內(nèi)氫鍵若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵,可使堿性增強。(指成鹽時接受的質(zhì)子能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵)三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 4)分子內(nèi)氫鍵三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 4)分子內(nèi)氫鍵三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 5)分子內(nèi)互變異構(gòu)三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 5)分子內(nèi)互變異構(gòu)三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 5)分子內(nèi)互變異構(gòu)三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 5)分子內(nèi)互變異構(gòu)三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 5)分子內(nèi)互變異構(gòu)N原子處在稠環(huán)的 “橋頭 ”—— 張力較大三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 5)分子內(nèi)互變異構(gòu) 互變異構(gòu)的條件: ① 環(huán)叔胺分子,氮原子的 α 、 β 位有雙鍵; ② 環(huán)叔胺分子,氮原子的 α 位有 OH; ③ 處于稠環(huán)橋頭的 N,不能異構(gòu)化。三、理化性質(zhì) (二)堿性 堿性強弱:三、理化性質(zhì) (二)堿性 比較堿性強弱:三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) 生物堿與酸成鹽,對質(zhì)子化來說,仲胺、叔胺生物堿成鹽時,質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。 季胺堿、氮雜縮醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨環(huán)效應形式存在的生物堿,質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理)三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理)*稠環(huán)橋頭 N原子不能形成亞胺形式的鹽 。有烯胺結(jié)構(gòu)新士的寧含氮雜縮醛結(jié)構(gòu)阿馬林堿三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) Alk的成鹽N原子孤電子對空間上靠近酮基時,則產(chǎn)生跨環(huán)效應三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機理) Alk的成鹽產(chǎn)生跨環(huán)效應生成的鹽二甲氧基皮拉菲林dimethoxy picraphylline三、理化性質(zhì)(四)涉及氮原子的氧化三、理化性質(zhì)(四)涉及氮原
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