【正文】 性加新配制的雷氏銨鹽飽和 /H2O溶丙酮（乙醇）中加 Ag2SO4飽和水溶液加入氯化鋇（ BaCl2）四、提取分離 （一）提取 生 藥H+ / H2O藥 渣醇 液OH/H2O醇或酸性醇揮醇；加酸水堿性較弱的堿親水性 AlkCHCl3沉 淀AlkOH/H2O CHCl3四、提取分離 （一）提取 生 =需 1000次以上萃取（ CCD法） 四氫原小檗堿類型的生物堿，主要從Ｃ環(huán)裂解，發(fā)生逆 DielsAlder反應(yīng) (RDA反應(yīng) )。 、 β位均有氫 、 β位均無氫◆ 生物堿的堿性強弱可與下列 ()。參 =3~8 =8~13 =1~7 =7~1◆ 對生物堿進行分離常用的吸附劑為 ( → 弱的生物堿 B. pka 特征：基峰或強峰多是含氮的基團或部分?；ㄒ干ü诟吣_碟狀，裂片 5，呈輪狀排列，花徑 34厘米，白色、粉紅色或紫紅色。K2=常用 Al2O硅膠作吸附劑，根據(jù)吸附能力的不同達到分離的目的。淀 濾 三、理化性質(zhì) （二）堿性 堿性強弱：三、理化性質(zhì) （二）堿性 比較堿性強弱：三、理化性質(zhì)（三）成鹽（ Alk成鹽的 機理） 生物堿與酸成鹽，對質(zhì)子化來說，仲胺、叔胺生物堿成鹽時，質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。三、理化性質(zhì) （一）一般性質(zhì)*酸、堿均為 1%。原阿樸啡型原阿樸啡proaporphineStepharine（存在于千金藤中）二、分類嗎啡烷型嗎啡烷morphinane嗎啡堿morphine青藤堿sinomenine二、分類本 章 內(nèi) 容?結(jié)構(gòu)特點二、分類㈠ 有機胺類 （苯丙氨酸 /酪氨酸） 氮原子不結(jié)合在環(huán)內(nèi)的一類生物堿。多數(shù)具 有堿性 且能和酸結(jié)合生成鹽；大部分為雜環(huán)化合物且 氮原子在雜環(huán)內(nèi) ；㈡ 分布 存在于一百多個科中如：豆科、茄科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。 少數(shù)常溫下 —— 液體（多不含氧，若含多成酯鍵）毒藜堿dlanabasine菸堿nicotine檳榔堿arecoline三、理化性質(zhì)（一）一般性質(zhì) —— 多為無色或白色，少數(shù)有色。三、理化性質(zhì) （二）堿性 （ 2）電子效應(yīng)誘導(dǎo) —— 場效應(yīng)：堿性降低。三、理化性質(zhì) （七） CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級胺降解 (2)分子結(jié)構(gòu)與降解產(chǎn)物的關(guān)系 ② N原子的 ?、 ?為不飽和體系，則 N原子的 ?位CN鍵易斷裂（如：芐基或丙烯基）。先將總堿溶于少量乙醚、丙酮或甲醇中，放置，如果析出結(jié)晶，過濾，得一種生物堿結(jié)晶，母液濃縮至少量或加入另一種溶劑往往又可得到其它生物堿結(jié)晶。8≈ CHCl3提除水雜除脂雜除堿性較強的成分四、提取分離H2OCHCl3 弱堿Alk硫酸鹽回收氯仿，蒸干溶于無水乙醇H2SO4調(diào) pH=~Alk沉淀溶于 H2O，氨水堿化至pH=8~9pKa◆ 某生物堿堿性很弱，幾乎呈中性，氮原子的存在狀態(tài)可能為 ( )情況有關(guān)?！?所有含 N的化合物，其質(zhì)譜上的分子離子峰 m/z均為奇數(shù)。二、是非判斷題◆ 某一中藥的粗浸液，用生物堿沉淀試劑檢查結(jié)果為陽性，可說明該中藥中肯定含有生物堿。CHCl3萃取除脂雜除水雜精制四、提取分離H2OCHCl3游離 Alk長春堿 醛基長春堿回收氯仿溶于苯 :氯仿 (1:2)液中通過 Al2O3吸附柱用苯 :氯仿 (1:2)洗脫色譜分離 提取分離實例 —— 延胡索乙素類別 Alk的一般分離流程如下圖本 章 內(nèi) 容?五、結(jié)構(gòu)鑒定 （一）色譜法 測定理化常數(shù)（如：熔點），與文獻報道的數(shù)據(jù)進行對照，與對照品共薄層，測定其衍生物的理化數(shù)據(jù)等。性喜高溫高濕，耐半陰。2例如麻黃堿與偽麻黃堿的分離，利用它們的草酸鹽的溶解度不同（前者?。┒蛛x，有些生物堿可與氯乙?；蚵燃姿嵋阴ド上鄳?yīng)的酯，利用它們的沸點不同進行分離。三、理化性質(zhì) （七） CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級胺降解 (2)分子結(jié)構(gòu)與降解產(chǎn)物的關(guān)系 ④ CN鍵的碳原子處于叉鏈結(jié)構(gòu)中，則 CN鍵不易斷開。一葉萩堿（黃色）三、理化性質(zhì) （一）一般性質(zhì) 覺 —— 多具苦味。吲哚里西啶衍生物。 鹽 ： 有機酸 有：檸檬酸、酒石酸等； 特殊的酸 類：烏頭酸、綠原酸等 無機酸 ：硫酸、鹽酸等。㈢ 存在形式一、概述㈣ 命名規(guī)則1. 類型的命名⑴ 基核的化學(xué)結(jié)構(gòu)，如吡啶、喹啉、萜類等；⑵ 以來源植物命名，如石蒜科生物堿等。分：顛茄生物堿（ belladonna alkaloids） 古柯生物堿（ coca alkaloids）二、分類 莨菪堿是由莨菪醇（ tuopine）與莨菪酸（ tuopic acid）縮合而生成的酯：莨菪醇 莨菪酸莨菪堿 （阿托品）+縮合二、分類顛茄生物堿（ belladonna alkaloids）莨菪堿hyoscyamine阿托品atropine東莨菪堿scopolamine山莨菪堿anisodamine樟柳堿anisodine二、分類古柯生物堿（ coca alkaloids）愛康寧ecgonine古柯堿cocaine二、分類㈤ 喹啉衍生物喜樹堿camptothecine治白血病和直腸癌內(nèi)酯結(jié)構(gòu)堿化開環(huán) 成鹽溶于水二、分類㈥ 異喹啉衍生物分： 1苯甲基異喹啉型原小檗堿型原阿樸啡型原托品堿型異喹啉isoquinoline二、分類㈥ 異喹啉衍生物 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵，可使堿性增強。黃藤 1%H2SO4水溶液H2O沉淀堿化至 pH=9；加 NaCl達飽和掌葉防已堿四、提取分離 （一）提取 （ 2）沉淀法 ③ 雷氏銨鹽沉淀法四、提取分離 （一）提取季銨堿的水溶液季銨堿的水溶液水溶液沉淀 (雷氏復(fù)鹽 )雷氏銨鹽沉淀沉 （ 5）利用分餾方法進行分離 由不同沸點組成的液體生物總堿，往往可通過常壓或減壓分餾進行分離?！莶荒芊蛛x四、提取分離 （二）分離 Alk堿性不同 —— pH梯度萃取法 （ 3）萃取溶劑的最佳體積 —— 容積比（ R）例：設(shè) K1=夾竹桃科，常綠直立亞灌木。 一般觀察不到由骨架裂解產(chǎn)生的特征離子。pH)。 N原子處于不同的化學(xué)環(huán)境三、化學(xué)方法鑒別下列各組