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正文內(nèi)容

天然藥物化學(xué)第九章生物堿(2)-在線瀏覽

2025-03-02 20:25本頁面
  

【正文】 阿樸啡型阿樸啡aporphine土藤堿tuduranine二、分類原阿樸啡型原阿樸啡proaporphineStepharine(存在于千金藤中)二、分類嗎啡烷型嗎啡烷morphinane嗎啡堿morphine青藤堿sinomenine二、分類原托品堿型原托品堿protopine二、分類㈦ 菲啶( phenanthridine)衍生物屬異喹啉類衍生物,重要的類型有:苯駢菲啶類吡咯駢菲啶類苯駢菲啶benzophenanthridine菲啶二、分類㈦ 菲啶( phenanthridine)衍生物 苯駢菲啶類 吡咯駢菲啶類白屈菜堿chelidonine石蒜堿lycorine二、分類㈧ 吖啶酮( acridone)衍生物吖啶 山油柑堿acronycine具有顯著抗癌作用,抗瘤譜較廣,現(xiàn)已有人工合成品。二、分類㈩ 咪唑( imidazole)衍生物咪唑毛果蕓香堿pilocarpine治療青光眼二、分類(十一 ) 喹唑酮( quinazolidone)衍生物喹唑酮常山堿?dichroinefebrifugine抗瘧作用二、分類(十二 ) 嘌呤( purine)衍生物嘌呤香菇嘌呤eritadenine具降脂作用二、分類(十三 ) 甾體生物堿類貝母堿peimineverticine二、分類(十四 ) 萜生物堿類石斛堿dendrobine 烏頭堿aconitine二、分類(十五 ) 大環(huán)生物堿類美登堿maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分二、分類(十六 ) 其他類型生物堿四甲基吡嗪(川芎嗪)tetramethylpyrazine蓮氏花烷hasubanane間千金藤堿metaphanine短防已堿acutumine本 章 內(nèi) 容?三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì)(一)一般性質(zhì) —— 多為結(jié)晶固體,少為粉末;有熔點。三、理化性質(zhì)(一)一般性質(zhì)一葉萩堿成鹽后則無色。 —— 多無揮發(fā)性,少數(shù)具揮發(fā)性。 有的產(chǎn)生變旋現(xiàn)象。三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì)*酸、堿均為 1%。 + +兩性 : ArOH 較弱 脂溶性 — + + + COOH 強(qiáng) 水溶性 + — + +三、理化性質(zhì) (一)一般性質(zhì) (1)游離堿 少數(shù)酚性堿,由于各種原因而導(dǎo)致不溶堿水中。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。三、理化性質(zhì) (二)堿性 (二)堿性 三、理化性質(zhì) (二)堿性 三、理化性質(zhì)(二)堿性 ( 1)雜化方式三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應(yīng)連接供電基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)。三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 2)電子效應(yīng)氮原子孤電子對處于 P~?共軛體系時, 堿性減弱。三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 3)立體因素叔胺分子 —— 堿性降低但如:苦參堿 —— 使堿性增強(qiáng)三、理化性質(zhì) (二)堿性 ( 4)分子內(nèi)氫鍵若能形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵,可使堿性增強(qiáng)。三、理化性質(zhì) (二)堿性 堿性強(qiáng)弱:三、理化性質(zhì) (二)堿性 比較堿性強(qiáng)弱:三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理) 生物堿與酸成鹽,對質(zhì)子化來說,仲胺、叔胺生物堿成鹽時,質(zhì)子多結(jié)合于氮原子。三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理)三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理) Alk的成鹽三、理化性質(zhì)(三)成鹽( Alk成鹽的 機(jī)理)*稠環(huán)橋頭 N原子不能形成亞胺形式的鹽 。主要內(nèi)容: 三、理化性質(zhì)(五)沉淀反應(yīng) 金屬鹽類碘 碘化鉀 ( Wagner) KII2 棕褐色 沉淀碘化鉍鉀 ( Dragendoff) BiI3?KI 紅棕色 沉淀碘化汞鉀 ( Mayer試劑) HgI2?2KI 類白色 沉淀 若加過量試劑,沉淀又被溶解氯化金 (3%)( Suric chloride) HAuCl4 黃色 晶形沉淀三、理化性質(zhì)(五)沉淀反應(yīng) 酸類 —— 硅鎢酸 (Bertrand試劑 )SiO2?12WO3 乳白色酚酸類 —— 苦味酸 (Hager試劑 ) 2,4,6三硝基苯酚 黃色復(fù)鹽 —— 雷氏銨鹽 (Ammoniumreineckate) 硫氰酸鉻銨試劑 生成難溶性復(fù)鹽 紫紅色三、理化性質(zhì)(五)沉淀反應(yīng) :生成更大多分子復(fù)鹽和絡(luò)鹽三、理化性質(zhì)(五)沉淀反應(yīng) ( 1) 通常在酸性水溶液中生物堿成鹽狀態(tài)下進(jìn)行; (若在堿性條件下則試劑本身將產(chǎn)生沉淀)( 2) 在稀醇或脂溶性溶液中時,含水量 50%; (當(dāng)醇含量 50%時可使沉淀溶解)( 3) 沉淀試劑不易加入多量。/三、理化性質(zhì)(七) CN鍵的裂解反應(yīng) ( Emde degradation)三、理化性質(zhì) (七) CN鍵的裂解反應(yīng) ( Emde degradation)?位無 H時,或 ?位有電負(fù)性基團(tuán)時鈉汞齊 /EtOH季銨鹵化物CN鍵斷裂三、理化性質(zhì)(七) CN鍵的裂解反應(yīng) ( Emde degradation)裂解優(yōu)先發(fā)生在處于芐基或烯丙體系的 CN鍵上如:娃兒藤堿( tylophorine)三、理化性質(zhì) (七) CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級胺降解 ( von Braun ternary amine degradation)三、理化性質(zhì) (七) CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級胺降解 (1)反應(yīng)機(jī)制三、理化性質(zhì) (七) CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級胺降解 (2)分子結(jié)構(gòu)與降解產(chǎn)物的關(guān)系 ① N烷基取代,體積小者易被取代裂除。三、理化性質(zhì) (七) CN鍵的裂解反應(yīng) Braun三級胺降解 (2)分子結(jié)構(gòu)與降解產(chǎn)物的關(guān)系
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