色譜分析（中國藥科大學(xué)） 第5章 現(xiàn)代色譜技術(shù)簡介-全文預(yù)覽
【正文】 ， 導(dǎo)致區(qū)帶展寬。 三、 HPCE 中的參數(shù) 遷移時(shí)間（保留時(shí)間） 分離效率（塔板數(shù)） 分離度 四、 影響分離效率的因素 —— 區(qū)帶展寬 (1) 縱向擴(kuò)散的影響 在 HPCE 中，縱向擴(kuò)散引起的峰展寬。分析時(shí)，采用緩沖溶液來保持 pH 穩(wěn)定。 電滲流的方向取決于毛細(xì)管內(nèi)表面電荷的性質(zhì)： ① 內(nèi)表面帶負(fù)電荷，溶液帶正電荷，電滲流流向陰極； ② 內(nèi)表面帶正負(fù)電荷，溶液帶負(fù)電荷，電滲流流向陽極； ③ 石英毛細(xì)管；帶負(fù)電荷，電滲流流向陰極； (3) HPCE 中電滲流的流形 電荷均勻分布，整體移動(dòng)，電滲流的流動(dòng) 為平流，塞式流動(dòng)（譜帶展寬很?。?； 液相色譜中的溶液流動(dòng)為層流，拋物線流型，管壁處流速為零，管中心處的速度為平均速度的 2 倍（引起譜帶展寬較大）。 6πvqE? ???? 淌度不同是電泳分離的基礎(chǔ)。 特點(diǎn) ① 儀器簡單、易自動(dòng)化 ② 分析速度快、分離效率高 ③ 操作方便、消耗少 ④ 應(yīng)用范圍極廣 二、 高效毛細(xì)管電泳理論基礎(chǔ) 高效毛細(xì)管電泳 (HPCE)基本原理 電泳：帶電離子在電場中的定向移動(dòng)，不同離子具有不同的遷移速度。 1981 年， Jenson 和 Luckas，用 75m 內(nèi)徑石英毛細(xì)管進(jìn)行電泳分析，柱效高達(dá) 40萬 /m，促進(jìn)電泳技術(shù)發(fā)生了根本變革，迅速發(fā)展成為可與 GC、 HPLC 相媲美的嶄新的分離分析技術(shù) —— 高效毛細(xì)管電泳分析法。所以，遷移速度： 6πqE qvEf ???? 淌度（ mobility） ? ：單位電場強(qiáng)度下的平均電泳速度。 (2) HPCE 中電滲流的大小與方向 電滲流的大小用電滲流速度 V 電滲流 表示，取決于電滲淌度 ? 和電場強(qiáng)度 E 。 (2) 毛細(xì)管材料的影響 不同材料毛細(xì)管的表面電荷特 性不同，產(chǎn)生的電滲流大小不同； (3) 電解質(zhì)溶液性質(zhì)的影響 對于石英毛細(xì)管，溶液 pH 增高時(shí)，表面電離多，電荷密度增加，管壁 zeta 電勢增大，電滲流增大， pH=7，達(dá)到最大； pH3，完全被氫離子中和，表面電中性，電滲流為零。 (5) 添加劑的影響 ① 加入濃度較大的中性鹽（如 K2SO4），溶液離子強(qiáng)度增大，使溶液的黏度增大，電滲流減?。? ② 加入表面活性劑，可改變電滲流的大小和方向，如加入陰離子表 面活性劑，如十二烷基硫酸鈉（ SDS），電滲流增大； ③ 加入有機(jī)溶劑如甲醇、乙腈，使電滲流增大。 (2) 進(jìn)樣的影響 當(dāng)進(jìn)樣塞長度太大時(shí)，引起的峰展寬大于縱向擴(kuò)散，分離效率明顯下降。 細(xì)內(nèi)徑毛細(xì)管柱，一方面有利于散熱
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