【正文】 ? 色譜柱： 進(jìn)行色譜分離用的細(xì)長管。 21 氣相色譜法概述 ? 色譜法 (chromatography)：以試樣組分在固定相和流動(dòng)相間的 溶解、吸附、分配、離子交換或其他親和作用的差異為依據(jù) 而建立起來的各種 分離分析方法 稱色譜法。 ? 按固定相的幾何形式分類： ? ， ? ， ? 。 ? Ⅳ 檢測系統(tǒng)：檢測器、檢測室。用 h表示。 死時(shí)間： ? 不被固定相滯留的組分，從進(jìn)樣至出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所需的時(shí)間稱為死時(shí)間 (dead time)， tM。 ? VR ? = VR – VM 或 VR ? = tR ? F0 ? 相對(duì)保留值（ relative retention） ? 在相同的操作條件下，待測組分與參比組分的調(diào)整保留值之比，用 ri， s 表示 )()()()(sRiRsRiRsiVVttr??????， ? 色譜分析的實(shí)驗(yàn)依據(jù)： ? １、根據(jù)色譜峰的位置（保留時(shí)間）可以進(jìn)行定性分析。 當(dāng) ri， s =1時(shí)兩個(gè)組分不能分離。 ? 容量因子 （ capacity factor） 在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的質(zhì)量比，稱為容量因子，也稱分配比，用 k表示。 ? 理論上可以推導(dǎo)出： ?1KVVKkMS ??MRMRVVttk????Phase ratio(相比， ?): VM / VS, 反映各種色譜柱柱型及其結(jié)構(gòu)特征 填充柱（ Packing column） : 6~35 毛細(xì)管柱（ Capillary column） : 50~1500 MSR VKVV ??色譜過程的基本方程式： MsMMR VVKtktt ???)1()1( kVVK ttt MMsMR ????kttMR ??SMR KVkVV ???kVVMR ?? ? 二、色譜分離的基本理論 ? 塔板理論（ Martin and Synge 1941） ? 塔板理論認(rèn)為，一根柱子可以分為 n段，在每段內(nèi)組分在兩相間很快達(dá)到平衡，把每一段稱為一塊理論塔板。 Heff=L/neff n = 1+k k 2 ? neff ? 速率理論 （ J. J. Van Deemter 1956） 速率理論認(rèn)為，單個(gè)組分粒子在色譜柱內(nèi)固定相和流動(dòng)相間要發(fā)生千萬次轉(zhuǎn)移，加上分子擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)途徑等因素，它在柱內(nèi)的運(yùn)動(dòng)是高度不規(guī)則的，是隨機(jī)的，在柱中隨流動(dòng)相前進(jìn)的速度是不均一的。 分離度可以用來作為衡量色譜峰分離效能的指標(biāo)。 4n)1)(4(1,21,2rrnR e f f????r 12， 相對(duì)保留因子 ? 與柱效的關(guān)系（柱效因子） ? 與容量因子的關(guān)系 R ∝ n 1/2 增加柱長 減小塔板高度 限制： L過長，保留時(shí)間延長，分析時(shí)間延長，色譜峰擴(kuò)展。 ? 分離柱型的選擇（ 與總柱效、分離度 R有關(guān)） ? 柱溫的選擇 （與 ri， j有關(guān)） ? 能使沸點(diǎn)最高的組分達(dá)到分離的前提下，盡量選擇較低的溫度。 ? 汽化室與檢測室溫度 （與被測對(duì)象的利用度有關(guān)） ? 汽化溫度、檢測室溫度高于柱溫 3070度。 ? 白色擔(dān)體：（ 6201型擔(dān)體） ? 特點(diǎn)是：表面空隙較大、比表面積較小、機(jī)械 ? 強(qiáng)度較差、擔(dān)液能力中、表面無吸附中心。 ? 二、固定液的類型： ? 三、固定液的極性： ? 固定液與待測化合物之間的作用力主要屬定向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵力等弱相互作用為主，所以固定相的極性對(duì)分離過程非常重要，固定相極性用相對(duì)極性 P的公式表示： ? 規(guī)定： β ,β ’ 氧二丙腈固定液的 P=100、 角鯊?fù)楣潭ㄒ旱?P=0 、測試標(biāo)樣為環(huán)己烷 苯 rttqqqqqPRRxx2121211lglg100100)(，???????? ? 按 P的數(shù)值將固定液的極性以 20間隔分為五級(jí)： ? 0~20 為 0~+1 ，稱非極性固定液； ? 20~40 為 +1~+2 ，稱弱極性固定液； ? 40~60 為 +2~+3 ，稱中極性固定液； ? 80~100 為 +4~+5 , 稱強(qiáng)極性固定液； ? ? 固定液的極性與待測組分極性的選擇原則為： ? “相似相溶原理” ? 四、固定液選擇示例 ? ? ? 167。如氫火焰離子化檢測器（ FID）和火焰光度檢測器（ FPD） 通用檢測器有： ? 熱導(dǎo)池檢測器， TCD (Thermal conductivity ? detector) 測一般化合物和永久性氣體 ? 氫火焰離子化檢測器 ,FID (Hydrogen flame ? ionization detector) 測一般有機(jī)化合物 ? 專用檢測器有： ? 電子俘獲檢測器， ECD (Electron capture ? detector) 測帶強(qiáng)電負(fù)性原子的有機(jī)化合物 ? 火焰光度檢測器， FPD (Flame photometric ? detector) 測含硫、含磷的有機(jī)化合物 ? 特殊檢測器有： FTIR、 MS、 測化合物結(jié)構(gòu) ? 二、氣相色譜檢測器的工作原理 ? 熱導(dǎo)檢測器 ? 原理；就是利用不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。 Selfstudy amp。 ? 實(shí)驗(yàn)中要用雙柱、或多柱進(jìn)行分析，必 ? 須要有適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 27 氣相色譜定量法 ? 一、色譜定量公式： mi = fi′? Ai mi ：待測物質(zhì)質(zhì)量 fi ′ ：待測物質(zhì)定量校正因子 Ai ：待測物質(zhì)色譜峰的積分面積 ? 二、色譜峰的面積求法： ? 峰高乘半峰寬法 ? 峰高乘平均峰寬法 ? 峰高乘保留值法 ? 電子積分法 0 103hY1/2SignalthYA h ??? 2/2) YYhA ??? （tbhYhA Rh ????? 2/ ? 三、定量校正因子 ? （ Quantitative calibration factor） ? 絕對(duì)校正因子： ? 相對(duì)校正因子：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參照物、求出待測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物之間絕對(duì)校正因子的比值。i Amf ?（ Mass calibration factor fm ） ? siis39。)M(iM MMfMmAMmAfff ??? ? 四、定量計(jì)算方法 ? 歸一化法：若樣品中所有的組分均能流出色譜柱且有較好的、可分辨的色譜峰時(shí)可用此法定量。此時(shí)用欲測組分的純物質(zhì)加稀釋劑 (對(duì)液體樣品用溶劑稀釋、氣體樣品用載氣或空氣稀釋 )配成不同含量 (％ )標(biāo)準(zhǔn)溶液， 取固定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析 ，從所得色譜圖上測出響應(yīng)訊號(hào) (峰面積或峰高等 )、然后繪制響應(yīng)信汛號(hào)(縱坐標(biāo) )對(duì)百分含量 (橫坐標(biāo)）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 ? 三、儀器特點(diǎn)： ? 分流器和尾吹氣裝置 毛細(xì)管柱 ? ?167。它在經(jīng)典色譜理論的基礎(chǔ)上，采用了高壓泵